Изучение взаимодействия Фторид натрия - конспект - Химия - Часть 3, Конспект из Химия
zaycev_ia
zaycev_ia21 June 2013

Изучение взаимодействия Фторид натрия - конспект - Химия - Часть 3, Конспект из Химия

PDF (886.8 KB)
20 страница
611количество посещений
Описание
I.M. Sechenov Moscow Medical Academy. Реферат по химии. Таблица 7. Результаты индицирования рентгенограммы фазы Ф в образце № 5.
20очки
пункты необходимо загрузить
этот документ
скачать документ
предварительный показ3 страница / 20
это только предварительный показ
консультироваться и скачать документ
это только предварительный показ
консультироваться и скачать документ
предварительный показ закончен
консультироваться и скачать документ
это только предварительный показ
консультироваться и скачать документ
это только предварительный показ
консультироваться и скачать документ
предварительный показ закончен
консультироваться и скачать документ

41

7 64.172 1.45005 2 4755.93 0 0 4 4758.0 -2.0

8 70.775 1.33009 3 5652.49 1 3 3 5650.1 2.4

42

Таблица 7. Результаты индицирования рентгенограммы фазы

Ф в образце № 5. Сингония – кубическая.

Параметр ячейки: а= 5.799(1)

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 26.587 3.34980 5 891.17 1 1 1 892.0 -0.8

2 30.816 2.89904 4 1189.85 0 0 2 1189.3 0.5

3 37.963 2.36811 0 1783.18 1 1 2 1784.0 -0.8

4 44.136 2.05013 4 2379.23 0 2 2 2378.6 0.6

5 52.288 1.74807 5 3272.53 1 1 3 3270.6 1.9

6 54.776 1.67440 3 3566.80 2 2 2 3567.9 -1.1

7 64.179 1.44990 2 4756.88 0 0 4 4757.2 -0.4

8 70.751 1.33048 3 5649.14 1 3 3 5649.2 -0.1

Таблица 9. Результаты индицирования рентгенограммы фазы

Ф в образце № 7(II). Сингония – кубическая.

Параметр ячейки: а= 5.801(1)

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 26.584 3.35025 5 890.93 1 1 1 891.4 -0.4

2 30.800 2.90049 2 1188.65 0 0 2 1188.5 0.2

3 44.131 2.05039 3 2378.64 0 2 2 2377.0 1.6

4 52.249 1.74929 2 3267.96 1 1 3 3268.4 -0.4

5 54.765 1.67473 0 3565.43 2 2 2 3565.5 -0.1

6 64.188 1.44973 0 4758.05 0 0 4 4754.0 4.1

7 70.696 1.33137 0 5641.59 1 3 3 5645.4 -3.8

43

44

Таблица 10. Результаты индицирования рентгенограммы

фазы Ф в образце № 8(II).

Сингония – кубическая.

Параметр ячейки: а= 5.794(2)

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 26.651 3.34191 5 895.39 1 1 1 893.6 1.8

2 30.858 2.89524 2 1192.97 0 0 2 1191.4 1.5

3 44.193 2.04763 3 2385.05 0 2 2 2382.9 2.2

4 52.335 1.74663 3 3277.90 1 1 3 3276.4 1.5

5 54.881 1.67146 0 3579.37 2 2 2 3574.3 5.1

6 64.255 1.44837 0 4766.94 0 0 4 4765.7 1.2

7 70.776 1.33007 1 5652.68 1 3 3 5659.3 -6.6

Таблица 11. Параметры элементарных ячеек фазы Ф

образцов разреза NaxBi1-x(O,F)2.36.

№ образца 1 4 5

х 0.15 0.10 0.05

Параметр а, � 5.785(1) 5.799(1) 5.799(1)

Таблица 12. Параметры элементарных ячеек фазы Ф

образцов разреза Na0.05Bi0.95(O,F)2+y.

№ образца 7 5 8

y 0.26 0.36 0.45

45

Параметр а, � 5.801(1) 5.799(1) 5.794(2)

46

Рис. 10. Параметры кубической элементарной ячейки фазы Ф разреза NaxBi1-x(O,F)2,36.

47

Рис. 11. Зависимости параметра кубической элементарной ячейки фазы Ф от анионного избытка

на изоконцентратах натрия.

Образец № 13(II) и № 14(I) содержали две фазы (таб. 13, 14), одна из которых –

М, а другая – кубическая флюоритоподобная фаза. Образец № 13(I) содержал только

одну кубическую фазу (таб. 15), а № 14(II) – только М (таб. 16). Можно сделать вывод

о наличии области гомогенности кубической фазы со структурой флюорита,

предположительно на основе высокотемпературного

-BiOF. Такой фазы при температурах 400°С [22] и 450°С [11] исследователи не

наблюдали и сообщали о квазибинарности разреза NaF-BiOF. Все образцы этого

разреза давали стехиометрический -BiOF. Налицо также расширение области

48

гомогенности этой кубической фазы от температуры 500°С (образец № 13(II)

двухфазен) к температуре 650°С (образец № 13(I) однофазен). Аналогичное явление

наблюдали в системе NaF-Nd2O3-NdF3: присутствие NaF стабилизировало

высокотемпературную кубическую модификацию NdOF. Твердый раствор на основе

BiOF обозначен Ф'. Интересно, что параметр элементарной ячейки Ф' (для образца №

13(I): а = 5,794(1) ) совпадает с параметром ячейки фазы Ф (для образца № 8(II):

а = 5,794(1)).

Образец № 12, состав которого соответствует формуле BiOF, уже после первого

отжига (таб. 4) распался на несколько фаз. При дальнейших отжигах его фазовый

состав практически не изменялся. На рентгенограммах видны рефлексы фазы М.

Вероятно предполагавшийся в [15] полиморфный переход в кубическую

модификацию при 620°С происходит с одновременным изменением состава и

кубический -BiOF не закаливается. Т.к. после дополнительного отжига в течение 17

часов при 500°С фазовый состав образца не изменился, можно предположить, что

изменение состава необратимо или обратный процесс затруднен кинетически.

49

Таблица 13. Результаты индицирования рентгенограммы фазы М в образце № 14(II).

Сингония – моноклинная.

Параметры ячейки:

а= 13.57(2)

b= 5.526(6)

c= 9.179(7)

= 96.45(7)°

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 17.220 5.14503 1 377.77 2 0 1 376.6 1.2

2 26.672 3.33936 5 896.75 1 1 2 899.7 -3.0

3 29.311 3.04438 1 1078.96 0 0 3 1081.8 -2.8

4 29.311 3.04438 1 1078.96 -1 0 3 1081.9 -3.0

5 31.190 2.86518 1 1218.14 -4 0 2 1214.2 4.0

6 32.261 2.77245 1 1300.99 0 2 0 1309.8 -8.8

7 43.316 2.08704 1 2295.83 2 0 4 2289.2 6.7

8 44.128 2.05049 0 2378.41 1 1 4 2378.6 -0.2

9 45.521 1.99095 0 2522.79 -4 2 2 2524.0 -1.2

10 50.354 1.81059 1 3050.43 3 2 3 3050.7 -0.3

11 52.776 1.73307 0 3329.40 2 3 1 3323.7 5.7

12 54.157 1.69208 0 3492.69 -8 0 1 3492.2 0.5

13 64.030 1.45293 0 4737.10 -9 1 1 4735.9 1.2

14 64.030 1.45293 0 4737.10 7 2 2 4740.0 -2.9

15 64.030 1.45293 0 4737.10 9 0 1 4737.3 -0.2

16 69.561 1.35030 0 5484.56 -5 1 6 5480.7 3.9

17 70.714 1.33107 0 5644.11 4 0 6 5645.0 -0.9

18 70.714 1.33107 0 5644.11 -6 0 6 5648.3 -4.2

50

Таблица 14. Результаты индицирования рентгенограммы

фазы М в образце № 7(II).

Сингония – моноклинная.

Параметры ячейки:

а= 13.58(2)

b= 5.525(5)

c= 9.186(6)

= 96.48(7)°

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 29.410 3.03436 0 1086.09 0 0 3 1080.4 5.7

2 29.410 3.03436 0 1086.09 -1 0 3 1080.4 5.7

3 30.800 2.90049 2 1188.65 1 0 3 1190.3 -1.6

4 30.800 2.90049 2 1188.65 -2 0 3 1190.2 -1.6

5 30.800 2.90049 2 1188.65 -3 1 2 1192.3 -3.7

6 32.362 2.76403 0 1308.93 0 2 0 1310.3 -1.3

7 43.225 2.09123 0 2286.62 2 0 4 2287.0 -0.4

8 44.131 2.05039 3 2378.64 1 1 4 2376.4 2.2

9 50.516 1.80516 0 3068.82 0 3 1 3068.1 0.7

10 52.249 1.74929 2 3267.96 7 1 1 3268.2 -0.3

11 64.188 1.44973 0 4758.05 -6 1 5 4757.1 0.9

12 64.188 1.44973 0 4758.05 2 0 6 4761.1 -3.0

13 64.188 1.44973 0 4758.05 -4 0 6 4761.0 -2.9

14 70.696 1.33137 0 5641.59 4 0 6 5640.2 1.4

15 70.696 1.33137 0 5641.59 -6 0 6 5640.1 1.5

51

Таблица 15. Результаты индицирования рентгенограммы

фазы М в образце № 13(II). Сингония – моноклинная.

Параметры ячейки:

a= 13.52(1), b= 5.543(2), c= 9.165(5), = 96.47(5)°

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 17.248 5.13672 1 378.99 2 0 1 379.0 -0.0

2 26.629 3.34463 5 893.93 1 1 2 899.9 -6.0

3 29.377 3.03768 0 1083.72 0 0 3 1085.2 -1.5

4 29.377 3.03768 0 1083.72 -1 0 3 1085.3 -1.6

5 29.544 3.02095 1 1095.75 3 0 2 1091.4 4.3

6 30.883 2.89294 3 1194.87 1 0 3 1195.8 -0.9

7 30.883 2.89294 3 1194.87 -2 0 3 1196.3 -1.4

8 30.883 2.89294 3 1194.87 -3 1 2 1195.9 -1.0

9 42.266 2.13644 0 2190.88 4 0 3 2192.6 -1.7

10 42.266 2.13644 0 2190.88 4 2 0 2188.1 2.8

11 43.338 2.08605 1 2298.01 2 0 4 2298.1 -0.1

12 44.177 2.04834 2 2383.39 1 1 4 2383.7 -0.3

13 50.392 1.80933 0 3054.67 3 2 3 3051.2 3.5

14 50.392 1.80933 0 3054.67 -2 0 5 3051.9 2.8

15 50.392 1.80933 0 3054.67 -4 2 3 3052.3 2.3

16 50.656 1.80050 0 3084.71 -1 3 1 3086.3 -1.6

17 52.418 1.74406 2 3287.59 7 1 1 3289.6 -2.0

18 52.582 1.73900 0 3306.76 2 3 1 3307.7 -1.0

19 64.392 1.44562 0 4785.08 2 0 6 4783.2 1.8

20 64.392 1.44562 0 4785.08 -4 0 6 4785.3 -0.2

21 64.392 1.44562 0 4785.08 -6 1 5 4782.0 3.1

22 64.392 1.44562 0 4785.08 -6 2 4 4783.5 1.6

23 69.754 1.34703 0 5511.23 -2 4 1 5512.0 -0.7

24 70.886 1.32827 0 5667.94 4 0 6 5669.0 -1.1

52

25 70.886 1.32827 0 5667.94 -6 0 6 5672.4 -4.5

53

Таблица 16. Результаты индицирования рентгенограммы

фазы М в образце №14(I).

Сингония – моноклинная.

Параметры ячейки:

a= 13.55(2)

b= 5.529(4)

c= 9.179(6)

= 96.49(6)°

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 17.207 5.14900 1 377.18 2 0 1 377.6 -0.4

2 26.687 3.33743 5 897.79 1 1 2 899.9 -2.1

3 29.338 3.04170 1 1080.85 0 0 3 1082.0 -1.2

4 29.338 3.04170 1 1080.85 -1 0 3 1081.9 -1.1

5 31.104 2.87285 1 1211.64 4 1 0 1209.2 2.4

6 32.304 2.76882 0 1304.40 0 2 0 1308.4 -4.0

7 42.296 2.13501 0 2193.83 4 2 0 2190.5 3.3

8 43.276 2.08888 1 2291.79 2 0 4 2291.3 0.4

9 44.153 2.04941 2 2380.92 1 1 4 2379.4 1.5

10 50.400 1.80904 0 3055.65 3 2 3 3052.3 3.4

11 52.690 1.73569 0 3319.38 2 3 1 3321.5 -2.1

12 54.203 1.69075 0 3498.17 -8 0 1 3501.4 -3.3

13 64.590 1.44166 0 4811.40 -8 2 1 4809.8 1.6

14 70.761 1.33031 0 5650.62 -6 0 6 5650.1 0.5

15 70.761 1.33031 0 5650.62 4 0 6 5651.9 -1.3

54

Таблица 17. Параметры элементарной ячейки

фазы М в различных образцах.

№ образца Параметры

а, b, c, � , °

7 (II) 13,58(2) 5,525(5) 9,186(6) 96,48(7)

13 (II) 13,52(1) 5,543(2) 9,165(5) 96,47(5)

14 (I) 13,55(2) 5,529(4) 9,179(6) 96,49(6)

14 (II) 13,57(2) 5,526(6) 9,179(7) 96,45(7)

Bi7F11O5 [19] 13,5238(3) 5,5285(1) 9,1886(2) 96,171(1)

55

Таблица 18. Рентгенографические данные

для образца № 13(II).

N L(N) 2*TH D Q I/I

0

Фаза

1 35.149 17.248 5.13672 378.99 1 М

2 53.925 26.629 3.34463 893.93 5 Ф', М

3 59.427 29.377 3.03768 1083.72 0 М

4 59.760 29.544 3.02095 1095.75 1 М

5 62.441 30.883 2.89294 1194.87 3 Ф', М

6 64.839 32.081 2.78761 1286.87 0 М?

7 85.234 42.266 2.13644 2190.88 0 М

8 87.381 43.338 2.08605 2298.01 1 М

9 89.062 44.177 2.04834 2383.39 2 Ф', М

10 101.510 50.392 1.80933 3054.67 0 М

11 102.040 50.656 1.80050 3084.71 0 М

12 105.569 52.418 1.74406 3287.59 2 Ф', М

13 105.898 52.582 1.73900 3306.76 0 М

14 110.642 54.950 1.66953 3587.68 0 Ф'

15 129.562 64.392 1.44562 4785.08 0 Ф', М

16 140.309 69.754 1.34703 5511.23 0 М

17 142.577 70.886 1.32827 5667.94 0 Ф', М

56

Таблица 19. Рентгенографические данные

для образца № 14(I).

N L(N) 2*TH D Q I/I

0

Фаза

1 35.064 17.207 5.14900 377.18 1 М

2 54.088 26.687 3.33743 897.79 5 Ф', М

3 59.407 29.338 3.04170 1080.85 1 М

4 62.409 30.833 2.89749 1191.13 1 Ф'

5 62.953 31.104 2.87285 1211.64 1 М

6 65.362 32.304 2.76882 1304.40 0 М

7 85.422 42.296 2.13501 2193.83 0 М

8 87.391 43.276 2.08888 2291.79 1 М

9 89.152 44.153 2.04941 2380.92 2 Ф', М

10 101.700 50.400 1.80904 3055.65 0 М

11 105.350 52.217 1.75029 3264.23 0 Ф'

12 106.300 52.690 1.73569 3319.38 0 М

13 109.340 54.203 1.69075 3498.17 0 М

14 110.737 54.899 1.67097 3581.48 0 Ф'

15 130.213 64.590 1.44166 4811.40 0 М

16 142.617 70.761 1.33031 5650.62 0 Ф', М

57

Таблица 20. Результаты индицирования рентгенограммы

фазы Ф' в образце № 13(II).

Сингония – кубическая. Параметр ячейки: а= 5.794(1)

N 2*TH D I/I0 Qobs h k l Qcalc dQ

1 26.669 3.33970 5 896.57 1 1 1 893.6 2.9

2 30.880 2.89318 3 1194.67 0 0 2 1191.5 3.2

3 44.194 2.04760 4 2385.12 0 2 2 2383.0 2.1

4 52.314 1.74728 4 3275.49 1 1 3 3276.7 -1.2

5 54.840 1.67262 1 3574.43 2 2 2 3574.5 -0.1

6 64.234 1.44881 0 4764.05 0 0 4 4766.0 -2.0

7 70.829 1.32919 1 5660.10 1 3 3 5659.7 0.4

58

Выводы.

1.Проведен анализ литературных данных по системе

NaF-Bi2O3-BiF3.

2.Проведен синтез и идентификация безводного BiF3.

3.Методом твердофазного синтеза получены 14 образцов системы. Образцы

изучены методом РФА.

4.Подтверждена невозможность при данных условиях закалить

высокотемпературные фазы -BiOyF3-2y и -BiOF, обе со структурой

флюорита. Обнаружены области гомогенности твердых растворов на основе

моноклинного Bi7F11O5 и на основе кубического -BiOF.

5.Определены параметры элементарной ячейки флюоритоподобного

твердого раствора Ф на разрезах NaxBi1-x(O,F)2,36 и Na0,05Bi0,95(O,F)2+y.

6.Установлено расширение области гомогенности флюоритоподобного

твердого раствора Ф при 600 и 650С. Уточнены его границы.

59

Список литературы.

1. Azad A.M., Larose S., Akbar S.A.// J. Mater. Sci., – 1994, V. 29, №. 16, P. 4135.

(Цит. по РЖ Хим., 6Б3216, 1996.)

2. Alcock C.B., Li Baozhen, Fergus J.W., Wang Li // Solid State Ionics, 1992, V.

53-56, № 1, P. 39.

3. Патент. "Oxygen generator having honeycomb structure made of oxygen

conducting materials" William N. Lawless. U.S. US 5,205,990 (Cl 422-121;

C25B9/00), 27 Apr. 1993. (Цит. по Chem. Abs., P 126998, II 1993.)

4. Новикова Е.Н., Федоров П.П., Зимина Г.В., Заманская А.Ю., Широков Ю.В.,

Степина С.Б., Федоров П.И., Прокопец В.Е., Соболев Б.П.// Ж. Неорган.

Химии. – 1981, Т. 26, № 3, С. 774.

5. Lucat C., Sorbe P., Portier J., Hagenmuller P.// Mat. Res. Bull. – 1977, V. 12, № 2,

P. 145.

6. Laborde P., Reau J.-M.// Rev. Chim. Miner. – 1986, V. 23, P. 523.

7. Справочник химика. – М., 1962, Т.1, С. 419, 446.

8. Shannon R.D.// Acta Cryst. – 1976, V. A32, P. 761. (Цит. по [11].)

9. Турова Н.Я. Неорганическая химия в таблицах. – М., 1997.

10. Большой энциклопедический словарь. Химия. – М., 1998, С. 365.

11. Серов Т.В. Дипл. работа. – М., МГУ, 1999.

12. Medernach J.W., Snyder R.L.// J. Amer. Ceram. Soc. – 1978, V. 61,

№ 11-12, p. 39.

13. Radaev S.F., Simonov V.I., Kargin Yu.F.// Acta Cryst., Struct. Sci. – 1992, V.

B48, № 5, P. 604. (Цит. по Chem. Abs., 223545s, II 1992.)

14. Марушкин К.Н., Алиханян А.С.// Докл. Акад. Наук, – 1993, Т. 329, № 4,

С. 452.

15. Калинченко Ф.В. Диссертация на соиск. ученой степени канд. хим. наук.

– М., МГУ, 1982.

16. Ардашникова Е.И., Борзенкова М.П., Калинченко Ф.В.,

Новоселова А.В.//Ж. Неорган. Химии. – 1981, Т. 26, № 7, С. 1727.

17. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова А.В.// Ж. Неорган.

Химии. – 1981, Т. 26, № 1, С. 222.

60

18. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова А.В.// Ж. Неорган.

Химии. – 1983, Т. 28, № 9, С. 2351.

19. Laval J.P., Champarnaud-Mesjard J.C., Frit B., Britel A., Mikou A.// Eur. J.

Solid State Inorg. Chem. – 1994, V.31, № 10, P. 943. (Цит. по Chem. Abs.,

95105n, I 1995.)

20. Вечер Р.А., Володкович Л.М., Петрович И.А.// Твердые электролиты и их

аналитическое применение, 3 Всесоюзный симпозиум. Тезисы докладов. –

Минск, 1990, C. 13. (Цит. по РЖ Хим., 14Б3232, 1990.)

21. Федоров П.П., Янкин Д.Д., Зимина Г.В., Степина С.Б.// Ж. Неорган.

Химии. – 1979, Т. 24, № 10, C. 2831.

22. Карасева О.С. Курсовая работа по неорганической химии. – М., МГУ,

1997.

23. Ueda W., Thomas J.M.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. – 1988, № 17,

P. 1148.

24. Ueda W., Thomas J.M.// Proc. Int. Congr. Catal., 9th, 1988, part 2, P. 960.

комментарии (0)
не были сделаны комментарии
Напиши ваш первый комментарий
это только предварительный показ
консультироваться и скачать документ
Docsity не оптимизирован для браузера, который вы используете. Войдите с помощью Google Chrome, Firefox, Internet Explorer 9+ или Safari! Скачать Google Chrome