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TP SOLUTIONS AQUEUSES R.Duperray Lycée F.BUISSON PTSI
TITRAGE PAR PRECIPITATION
Objectif : Déterminer la concentration des ions chlorures dans une solution neutre de
chlorure de sodium.
Les réactions de précipitation étant quantitatives
K
=1/
Ks
!1
( )
, on peut les utiliser comme
méthodes de titrage, dès l’instant où l’on sait déterminer le point équivalent.
1) Méthode de Mohr, titrage colorimétrique
a) Principe
On dose les ions chlorures par une solution titrée de nitrate d’argent:
Ag
(
aq
)
++
Cl
(
aq
)
!"
AgCl
(
s
)
L’indicateur de fin de réaction est le chromate de potassium
K
2
CrO
4
en milieu neutre.
La réaction :
CrO
4(
aq
)
2!+2
Ag
(
aq
)
+"
Ag
2
CrO
4
s
( )
donne un précipité rouge. En annexe, il est montré que ce dernier n’apparaît qu’après la fin
de la précipitation des ions
Cl
!
.
b) Titrage d’une solution neutre de chlorure de sodium
Mettre dans la burette
AgNO
3
à
10-2 mol.L-1
et mettre dans le bécher 10 mL de solution à
doser (solution de
NaCl
) diluée 10 fois et ajouter 2 gouttes de chromates.
Verser
AgNO
3
jusqu’à la coloration rouge persistante.
En déduire la concentration en
NaCl
.
2) Titrage potentiométrique
a) Principe
Pour déterminer la concentration en
Ag
+
dans une solution, on réalise une pile avec deux
électrodes :
- l’une en
Ag
donnant le potentiel du couple rédox
Ag
+/
Ag
- l’autre servant de référence
La f.é.m. de la pile est mesurée par un voltmètre de grande impédance et vaut (à 25°C) :
U
=
E
(
Ag
+/
Ag
) -
Eref
= 0,799 +0,059log[
Ag
+]-
Eref
.
Pour l’électrode de référence, on ne peut utiliser l’électrode au calomel :
Hg
(!)
Hg
2
Cl
2(
s
)
Cl
!
. En
effet les ions chlorure peuvent filtrer à travers la paroi poreuse et précipiter alors avec les
ions
Ag
+
. On peut utiliser un pont électrolytique ou une électrode au sulfate mercureux de
symbole
Hg
(!)
Hg
2
SO
4(
s
)
SO
4
!
et de potentiel 0,6513 V/ENH à placer sur COM du voltmètre.
b) Dosage
Mettre dans la burette
AgNO
3
à
10-2 mol.L-1
et mettre dans le bécher 10 mL de solution à
doser (solution de
NaCl
) diluée 10 fois dans une fiole jaugée de 100 mL. Ajouter 40 mL
environ d’eau pour immerger les électrodes
Mesurer
U
en fonction du volume
V
versé jusqu’à
2
Veq
.
