Solubilità in acqua
L’acqua è il liquido più abbondante ed importante del nostro pianeta. La miscibilità di altri liquidi in
acqua, e la solubilità dei solidi in acqua, deve essere considerata quando si isolano e purificano i
composti. In fondo viene fornita una tabella indicante la miscibilità (o la solubilità) in acqua di un
certo numero di composti organici a basso peso molecolare. L’influenza di atomi responsabili dei
legami a idrogeno, come l’ossigeno o l’azoto, è evidente. La prima riga elenca degli idrocarburi
semplici e idrocarburi alogenati. Senza eccezioni essi sono tutti immiscibili con acqua, sebbene sia
interessante notare come gli elettroni π del benzene e quelli di non valenza del cloro
contribuiscano ad aumentare leggermente le interazioni con l’acqua rispetto agli idrocarburi saturi.
Comparati con gli idrocarburi, i composti contenenti ossigeno e/o azoto elencati nella seconda,
terza e quarta riga sono centinaia di volte più solubili in acqua e molti di essi lo sono
completamente.
Ci sono alcune eccezioni. Gli alcoli (seconda riga, colonna a sinistra), sono di solito più solubili
degli eteri di pari peso molecolare (seconda riga, colonna a destra). Questo riflette il fatto che il
gruppo ossidrile può fungere sia da accettore che da donatore nel legame a idrogeno, mentre
l’ossigeno etereo può fungere solo da accettore. La solubilità relativamente più alta del fenolo
rispetto al cicloesanolo può essere dovuta, oltre al sopracitato effetto degli elettroni π dell’anello
aromatico, anche alla maggiore acidità del fenolo dovuta alla stabilità per delocalizzazione
elettronica dell’anione fenato. L’etere ciclico THF (tetraidrofurano) è più solubile del suo analogo a
catena aperta, probabilmente perché nel primo caso l’ossigeno è più accessibile alle molecole di
acqua per il legame H. Grazie alla diminuita basicità dell’ossigeno nel furano, esso è meno solubile
in acqua. L’atomo di ossigeno nell’anisolo è invece disattivato per coniugazione con l’anello
benzenico (da notare che questo effetto contribuisce ad attivare lo stesso anello nelle reazioni di
sostituzione elettrofila). Un secondo atomo di ossigeno aumenta fortemente la solubilità, come
dimostrano i composti elencati nella terza riga. I composti con un gruppo ossidrilico sono elencati a
sinistra.
L’azoto esercita un’influenza positiva come l’ossigeno (quarta riga). Le ammine primarie e
secondarie nella sinistra funzionano sia come accettori che donatori. L’aromaticità contrasta la
basicità del pirrolo, ma aumenta la sua acidità. I composti alla destra fungono solo da accettori. La
bassa solubilità dei nitrocomposti è sorprendente.
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