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idrolisi salina : Esistono gli ioni che reagiscono con l’acqua comportandosi da acidi o basi. Questi cationi e anioni sono quelli provenienti da acidi e basi deboli. L’idrolisi è la reazione fra gli ioni del sale disciolto e le molecole d’acqua. L’aggiunta di un acido o di una base in una soluzione è il modo più semplice per far variare il pH, ma anche l’aggiunta di un sale, scelto opportunamente, può far variare il pH. Questo perché gli ioni di alcuni sali (non tutti) sono in grado di comportarsi come degli acidi o come delle basi. Generalmente è un effetto causato da uno degli ioni del sale che reagisce con l’acqua alterando il rapporto molare tra [H 3 O] +e [OH]-. Nell’acqua gli ioni di un sale (cationi e anioni) sono dispersi e vengono circondati da numerose molecole d’acqua (grazie alla sua polarità). La maggior parte di anioni e cationi non reagisce direttamente con le molecole di acqua. Questa caratteristica di ioni come K+, Na+, Ca 2 +^ è importante per il metabolismo, per via della scarsa reattività di questi ioni con l’acqua presente nelle cellule. Per comprendere se un sale è in grado di influenzare il pH di una soluzione acquosa, dobbiamo esaminare ciascuno dei suoi ioni e il rispettivo comportamento acido-base. Esistono quattro possibilità:
donando un protone alla base e la costante di equilibrio è detta costante di idrolisi basica Kb.
NH 3 +H 3 O+^ l’acqua si comporta come una base, accettando un protone dall’acido. La costante di equilibrio di questa reazione è definita costante di idrolisi acida (Ka o Ki).
costituita da una soluzione acquosa di un acido debole e di un suo sale con una base forte (o viceversa) in concentrazioni opportune (abbastanza elevate e circa uguali). Per soluzione tampone si intende una soluzione acquosa in grado di mantenere costante il proprio pH attenuando gli effetti dovuti all’aggiunta in soluzione di piccole quantità di acidi o basi forti; queste soluzioni vengono chiamate tamponi proprio perché sono in grado di tamponare il
sistema rispetto a una variazione di pH. La soluzione stessa viene definita tamponata oppure è descritta con il termine soluzione tampone. Un tampone è generalmente costituito da due soluti, uno che si comporta come acido debole di Brønsted, l’altro come base debole di Brønsted. L’acido e la base rappresentano, di norma, una coppia coniugata; se l’acido è molecolare, la base coniugata è fornita da un sale solubile dell’acido. È possibile preparare tamponi che funzionino a un dato valore di pH scegliendo un acido debole e un suo sale (la sua base coniugata), negli opportuni rapporti molari. -Se si aggiunge dell'acido forte alla soluzione tampone, aumenta la concentrazione degli ioni H+ (H 3 O+), ma tale aumento viene annullato dagli ioni CH 3 COO-^ presenti nella soluzione, dato che, per ristabilire l'equilibrio, la reazione -Se si aggiunge della base forte alla soluzione tampone, gli ioni OH- della base neutralizzano subito i pochi ioni H+ presenti nella soluzione, però altri se ne formano in continuazione per dissociazione dell'acido. Il processo ha termine solo quando tutti gli ioni OH- risultano neutralizzati; in questo caso la reazione precedente procede da sinistra a destra. N.B.⚠le quantità di acido o della base forte deve sempre essere inferiore dei due componenti che costituiscono un tampone.
dell’equazione e invertendo il termine delle concentrazioni:
semplificata se si considera che l’acido e il sale sono presenti nella stessa soluzione e che quindi, il rapporto
La misura quantitativa di come una soluzione tampone possa mantenere praticamente invariato il suo pH è detta potere tamponante o capacità tamponante. pH =pKa 1. La capacità tamponante può essere definita anche come la quantità di acido o base forte che deve essere aggiunta a un litro di soluzione affinché si verifichi la variazione di un’unità di pH. Il massimo potere tamponante si ha quando il pH del tampone è uguale al pKa dell’acido debole (o base debole). Il potere tamponante aumenta con la concentrazione del tampone.
Il valore del pH del sangue deve essere mantenuto entro limiti ben definiti. Il valore del pH nel sangue arterioso è 7,41. Valori di pH inferiori a 7 e superiori a 7,8 sono incompatibili con la vita. Il pH dei fluidi