Kalibracja: istotny etap procedury analitycznej. Różne metody, w tym: metoda dodatku wzorca, Prezentacje z Chimica analitica

Pobierz Kalibracja: istotny etap procedury analitycznej. Różne metody, w tym: metoda dodatku wzorca i więcej Prezentacje w PDF z Chimica analitica tylko na Docsity! 1 Katedra Chemii Analitycznej Wydział Chemiczny Politechnika Gdańska ul. G. Narutowicza 11/12 80-233 GDAŃSK e-mail: [email protected] [email protected] Piotr KONIECZKA KALIBRACJA – – ważny etap procedury analitycznej 2 Sw Cw Sx Cx - ? 5 pobieranie próbki przygotowanie próbki oznaczenie końcowe wzorce wzorce wzorce 6 Cwz1 Cwz2 Cwz3 Cwzn ... Swz1 Swz2 Swz3 Swzn ... S = f(C) Sx Cx 7Metoda jednego wzorca Przeprowadza się dwa pomiary: Sw Cw dla próbki wzorca Sx Cx dla badanej próbki 10Metoda krzywej wzorcowej (kalibracja wielopunktowa) Przeprowadza się pomiary dla próbek wzorcowych o różnej zawartości analitu: Cw5 Sw5 Cw4 Sw4 Cw3 Sw3 Cw2 Sw2 Cw1 Sw1 11 b aS C XX   Wyznacza się zależność S = f(C) za pomocą prostej postaci: Sw = b·Cw +a Po uzyskaniu sygnału dla analitu obecnego w próbce i przekształceniu równania, wynik oznaczenia można obliczyć korzystając ze wzoru: Metoda krzywej wzorcowej (kalibracja wielopunktowa) 12 y = 2,3x - 0,6 R = 1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 1 2 3 4 5 6 7 8 y = 2,3x - 0,6 R = 0,9848 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Metoda krzywej wzorcowej (kalibracja wielopunktowa) 15 Przeprowadza się trzy pomiary: dla dwóch próbek roztworów wzorcowych (w których zawartość analitu jest odpowiednio) wyższa i niższa od zawartości analitu w badanej próbce dla próbki rzeczywistej Metoda roztworów ograniczających Cx Sx Cw1 Sw1 Cw2 Sw2 16 0 20 40 60 80 100 120 140 160 1 1,5 2 2,5 3 3,5 Sw2 Sw1 Sx Cw2 Cw1Cx Metoda roztworów ograniczających 17 21 1 21 1 ww xw ww xw CC CC SS SS      21 2 21 2 ww wx ww wx CC CC SS SS          21 121 1 ww xwww wx SS SSCC CC        21 221 2 ww wxww wx SS SSCC CC    lub Wynik oblicza się po przekształceniu zależności: 0 20 40 60 80 100 120 140 160 1 1,5 2 2,5 3 3,5 Sw2 Sw1 Sx Cw2 Cw1Cx Metoda roztworów ograniczających 20 Wykreślenie zależności (wykres kalibracyjny) postaci: Jeśli ilość dodawanego wzorca wewnętrznego nie jest jednakowa wykreśla się zależność postaci:        IST w w S S fC        IST w IST w S S f C C Metoda wzorca wewnętrznego 21 Technika ID jest specyficzną odmianą techniki wzorca wewnętrznego. Specyficzność ta polega na tym, iż w tym przypadku dodawaną substancją jest znana ilość związku, który różni się od analitu jedynie składem izotopowym. W trakcie analizy ilościowej wyznaczane są stosunki sygnałów dla odpowiednich jonów analitycznych (co najmniej dwóch) uzyskanych w trakcie analizy próbki rzeczywistej, próbki wzorca oraz próbki rzeczywistej z dodatkiem wzorca. Technika rozcieńczenia izotopowego – ang. isotope dilution - ID Metoda wzorca wewnętrznego 22 Mj1 Mj2 PRÓBKA Mj1 Mj2 Mj1 Mj2 WZORZEC (izotopowo znaczony) Metoda wzorca wewnętrznego 25Metoda dodatku wzorca • Zminimalizowany wpływ składu matrycy kalibracja wewnętrzna, • „Szybki” sposób kalibracji – zalecany w przypadku gdy pomiar jest niestabilny, • Ekstrapolacja!!! 26 y = 8170x - 154 r = 0,9999 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 zawartość etanolu, ‰ sy gn ał Metoda krzywej wzorcowej Roztwory wzorcowe – EtOH w wodzie – analiza fazy nadpowierzchniowej – gazowej Badana próbka – roztwór krwi w wodzie 27 y = 8170x - 154 Sygnał dla próbki krwi – 4295 Metoda krzywej wzorcowej Zawartość EtOH w próbce krwi – 0,54‰