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Guias e Dicas
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Gases & Termodinâmica, Exercícios de Física

Material didático para estudante de ensino médio.

Tipologia: Exercícios

2020

Compartilhado em 14/07/2020

estudantejd
estudantejd 🇧🇷

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Baixe Gases & Termodinâmica e outras Exercícios em PDF para Física, somente na Docsity! Projeto Rumo ao ITA Página 1 Este material visa apresentar todo o assunto sobre termodinâmica da prova do ITA. Recomendamos que o leitor tenha uma noção sobre a teoria de gases, cujo material também se encontra no site do Rumo ao ITA, pois esse material irá partir de alguns conhecimentos básicos de transformações gasosas. Bom estudo! 1. Energia interna A energia interna de um gás é a soma de todas as suas energias cinéticas com as energias potenciais de uma amostra. Essa energia potencial é em grande parte devido à energia potencial elétrica das ligações químicas entre as moléculas e também a energia dos núcleos atômicos, além de existir também a energia advinda da fórmula de Einstein, . Aqui, vale ressaltar que essa amostra pode ser sólida, líquida, gasosa ou uma mistura de fases! Porém, daremos ênfase em sistemas gasosos. Como essa energia é também medida através de um referencial (pois o potencial elétrico, por exemplo, depende do referencial), não trabalhamos com o valor absoluto dela e sim com suas variações. Para o modelo de gás ideal, sabe-se que a interação entre moléculas é nula, portanto, nesse tipo de gás, a energia interna é devido à soma da energia cinética de cada molécula. Essa energia cinética não é somente a energia cinética de translação, sendo também constituída de energia de rotação e vibração das moléculas. Tomemos como o exemplo um gás monoatômico, como o hélio, He. Se supormos a idealidade desse gás, a energia interna desse gás é tão somente a soma das energias cinéticas de translação, pois a rotação do gás monoatômico é dotada de bem pouca energia, pois, segundo a fórmula do momento de inércia: Rotação Vibração Termodinâmica Gabriel José Guimarães Barbosa Projeto Rumo ao ITA Página 2 O I (momento de inércia) é bem pequeno para um átomo que gira em torno de um eixo que passa pelo seu centro. Analogamente, não há também um movimento de vibração, pois ele ocorre em ligações químicas, ou seja, em moléculas (que possuem mais de um átomo). Agora considere um átomo diatômico, como o oxigênio, O2. Essa molécula, além de apresentar o movimento de translação, ela apresenta também o movimento de rotação da molécula em torno de um eixo que passa pelo seu de massa. Fora isso, há o movimento vibracional devido à ligação química existente entre os átomos dessa molécula, o que aumenta ainda mais a energia interna da molécula de oxigênio. A energia interna é um conceito importante no desenvolver deste material, como veremos no próximo tópico, que falará sobre a 1ª Lei da Termodinâmica. Para fins de símbolo, a energia interna será representada pela letra U. 2. 1ª Lei da Termodinâmica A 1ª Lei da Termodinâmica nada mais é do que a aplicação do princípio da conservação da energia. Basicamente, ela diz que o calor envolvido numa transformação qualquer de um sistema será igual à variação da energia interna de do sistema e o trabalho envolvido nesse sistema. Matematicamente, escrevemos: Aqui, o sistema pode ser qualquer um, desde que possamos definir o que está contido no sistema e o que está fora do sistema, no qual este também chamamos de ambiente. Vamos adotar a seguinte convenção de sinais: i e e i ie e i e f e ei ie e Esse trabalho pode vir das mais variadas formas: pode ser um trabalho devido a um potencial elétrico, magnético ou mecânico. Como dito anteriormente, nosso foco será os gases, em que o trabalho mais comum é o trabalho mecânico, do tipo de expansão/compressão do sistema gasoso. 3. Trabalho de expansão/compressão Neste tópico, vamos discutir qualitativa e quantitativamente o trabalho de expansão ou compressão de um sistema gasoso. Considere a figura abaixo, onde a pressão é somente a atmosférica. Projeto Rumo ao ITA Página 5 Resolução: Do exposto na teoria acima, vimos que o trabalho é maior quanto maior for área sob o gráfico de pressão por temperatura. Observe que a alternativa D), a relação é válida, pois a área sob o gráfico de (i) > área sob o gráfico de (ii) > á e g áfic de ( iii) W(i) >W(ii) > W(iii). Na alternativa C, todos os trabalhos são negativos, pois se tratam de compressão. A relação indicada é válida para o módulo dos trabalhos e não para o trabalho em si, pois W(i) é o mais negativo, portanto o menor. 4. Funções de estado Nesta seção, vamos abordar um conceito importante na termodinâmica, o de função de estado. Imagine um gás monoatômico a uma temperatura T. Como fora deduzido no material de gases, a energia cinética desse gás é: Observa-se que o gás monoatômico só possui o movimento de translação (para o nosso uso) e como estamos tratando de um gás ideal, então a energia interna desse gás é dada somente por essa energia cinética. Logo, obtemos assim: Projeto Rumo ao ITA Página 6 Observe que a energia interna é função exclusiva da temperatura para esse gás. Logo, se apenas soubermos a temperatura em que um gás se encontra, então será possível determinar sua energia interna. Observação: A energia interna que descrevemos acima pode ser escrita de outra forma, em função da pressão e do volume. Seja um gás monoatômico, cuja energia interna é dada por: Da equação de Clapeyron, tiramos que PV = nRT. Daí: Em geral, funções que descrevem o estado em que se encontra o gás são denominadas funções de estado. A temperatura, a pressão e volume são funções de estado, pois através delas sabemos como está o sistema. Essas funções independem do modo como o estado foi alcançado, e, consequentemente, obtemos uma propriedade importante das funções de estado. A variação de uma função de estado depende apenas do seu estado final e do seu estado inicial Observe a energia interna do gás monoatômico acima é função de estado. Ela só depende da temperatura (que é uma função de estado) e independe de como se chegou à essa temperatura. Se fizermos qualquer transformação do sistema e voltarmos à temperatura T, como a dita acima, percebe-se que a variação da energia interna é nula. Exercício 2: (ITA - 2003) A figura mostra um recipiente, com êmbolo, contendo um volume inicial Vi de gás ideal, inicialmente sob uma pressão Pi igual à pressão atmosférica, Pat. Uma mola não deformada é fixada no êmbolo e num anteparo fixo. Em seguida, de algum modo é fornecida ao gás uma certa quantidade de calor Q. Sabendo que a energia interna do gás é U = (3/2)PV, a constante da mola é k e a área da seção transversal do recipiente é A, determine a variação do comprimento da mola em função dos parâmetros intervenientes. Despreze os atritos e considere o êmbolo sem massa, bem como sendo adiabáticas as paredes que confinam o gás. Projeto Rumo ao ITA Página 7 Resolução: Primeiramente, vemos que a pressão inicial é dada por Pat. Após receber um calor Q, suponha que o sistema tenha deslocado x para cima. Então a variação de volume é dada por . A pressão que estará sobre o êmbolo é dada por: ( ) De posse dessas informações, calculemos a variação da energia interna, utilizando a fórmula obtida na seção acima: ( ) ( ) ( ) O trabalho realizado é soma do trabalho da mola mais o trabalho da atmosfera: ( ) De posse de (ii) e (iii), vamos utilizar a 1ªLei da Termodinâmica: Projeto Rumo ao ITA Página 10 intensidade apenas em altas temperaturas, porém, em baixas temperaturas (como a do ambiente), ela é desprezível. Assim, podemos concluir que o átomo diatômico possui 5 graus de liberdade, logo, cada molécula possui energia de: Assim, sua energia interna é dada por: Para efeitos dos problemas a serem resolvidos, em geral consideramos a temperatura próxima à ambiente ou não muito alta, de tal forma que possamos desprezar a vibração de gases diatômicos, como o H2, O2 e N2. Um raciocínio análogo pode ser feito para uma molécula triatômica. Observa-se 3 graus de liberdade para translação, 3 graus para rotação (agora, o eixo y não é mais desprezível). Quanto à vibração precisa-se de uma análise mais criteriosa, mas a molécula triatômica tem, no mínimo, 6 graus de liberdade. Exercício 3: (ITA - 2010) Uma parte de um cilindro está preenchida com um mol de um gás ideal monoatômico a uma pressão Po e temperatura To. Um êmbolo de massa desprezível separa o gás da outra seção do cilindro, na qual há vácuo e uma mola em seu comprimento natural presa ao êmbolo e à parede oposta do cilindro, como mostra a figura (a). O sistema está termicamente isolado e o êmbolo, inicialmente fixo, é então solto, deslocando-se vagarosamente até passar pela posição de equilíbrio, em que a sua aceleração é nula e o volume ocupado pelo gás é o dobro do original, conforme mostra a figura (b). Desprezando os atritos, determine a temperatura do gás na posição de equilíbrio em função da sua temperatura inicial. Resolução: Como o enunciado disse, o gás é monoatômico, portanto, a sua energia interna é dada por: Projeto Rumo ao ITA Página 11 Interpretando o problema, vemos que a variação da energia interna do gás é responsável pela energia que foi armazenada na mola, aplicando o princípio de conservação da energia. Escrevendo a conservação da energia, temos que: ( ) Seja A a área do êmbolo e suponha que a mola tenha se deslocado x. Logo, a variação de volume é dada por: ( ) Pela equação de Clapeyron no equilíbrio, quando o volume do gás é 2Vo, temos que: ( ) Porém, o volume dobrou, assim temos que ( ). Substituindo (iii) e (ii) em (iv), eliminamos Vo: ( ) E pela relação de força e área, obtemos: ( ) Aplicando a equação (vi) em (v), obtemos ( ) Aplicando a fórmula da energia interna e (vii) em (i): Projeto Rumo ao ITA Página 12 6. Capacidades Caloríficas molares Nesta seção, semelhante à calorimetria, vamos definir o que vem a ser capacidade calorífica molar de um gás. A capacidade calorífica molar de um gás é definida como sendo a quantidade de calor necessária para variar em 1 K a temperatura de um mol de gás, ou seja, em símbolos: Onde n é o número de mols do gás. Observe que, para um gás, dependendo da transformação, essa capacidade calorífica molar pode ter valores bem diferentes! Como exemplo, considere o diagrama abaixo de um gás monoatômico. Observe que temos uma transformação isobárica e outra isovolumétrica. Porém, como a energia interna é uma função de estado e depende apenas da temperatura, então para ambas as transformações, a energia interna é a mesma. Vamos calcular a capacidade calorífica de ambas as transformações. Para a isovolumétrica, pela primeira lei da termodinâmica, temos que: = 0, pois não há variação de volume do sistema. Conforme visto na seção anterior, vimos que a energia interna de gases monoatômicos é dada por: Duas transformação de mesma variação de energia interna Substituindo na fórmula da capacidade calorífica molar (Chamaremos essa capacidade calorífica será representada por CV, capacidade calorífica à volume constante). Projeto Rumo ao ITA Página 15 Uma forma alternativa é: Para gases monoatômicos, ela vale: E para os diatômicos (em temperaturas não tão altas): Como a capacidade calorífica à volume constante é menor que no gás monoatômicos, observando a forma alternativa, concluímos que o maior coeficiente de Poisson é no gás monoatômico. Esse coeficiente tem uma importância muito grande no estudo da transformação adiabática, que será vista numa seção posterior. 10. Estudo das Transformações Nas seções anteriores, estávamos discutindo os principais conceitos para se definir um sistema termodinamicamente. Agora vamos partir a algumas aplicações nas principais transformações gasosas. a) Transformação isovolumétrica: Nessa transformação, não há variação de volume, e, consequentemente, não há realização de trabalho. Aplicando a 1ª Lei da Termodinâmica, obtemos: Como vimos na seção de capacidade calorífica, a capacidade calorífica dessa transformação é Cv. Logo, temos que: b) Transformação isobárica: Nessa transformação, que ocorre à pressão constante, podemos calcular o trabalho, que é: Projeto Rumo ao ITA Página 16 ( ) Sabemos que a energia interna é dada por: ( ) Aplicando o que foi visto na seção de capacidade calorífica molar, o calor é dado por: ( ) Observe que aplicando a 1ª Lei da Termodinâmica, utilizando (i), (ii) e (iii), caímos na relação de Mayer! c) Transformação isotérmica: Essa transformação é realizada mantendo a temperatura constante. Como a energia interna é uma função exclusiva da temperatura, a sua variação é nula nessa transformação. Aplicando a 1ª Lei da Termodinâmica: ( ) Ou seja, se calcularmos o trabalho, teremos o calor trocado. Porém, o trabalho é a área sob um hipérbole. Para calculá-la, precisamos de conhecer das ferramentas do Cálculo. Veja no Apêndice 1 para ver como se chega no resultado abaixo. O trabalho realizado numa transformação isotérmica de volume inicial Vo e final Vf é: Logo o calor é dado por (utilizando (i)): d) Transformação adiabática: Essa transformação ainda não chegou a ser comentada ainda. Ela só foi ser comentada depois de estudarmos termodinâmica para termos mais características dessa transformação para se discutir, como veremos agora. A transformação é realizada sem que haja troca de calor, ou seja: Projeto Rumo ao ITA Página 17 Aplicando a 1ª Lei da Termodinâmica, obtemos que: Na prática, essa transformação quase nunca ocorre, pois sempre é possível ter troca de calor, por mais que se tenha um sistema bem isolado termodinamicamente. Porém, há transformações que pode ser aproximadas por uma transformação adiabática. A transformação adiabática tem uma propriedade, que é a seguinte: Onde é o coeficiente de Poisson do gás em questão. Utilizando a equação de Clapeyron (PV = nRT), podemos obter relações equivalentes. Substituindo P da equação por nRT/V: Substituindo o volume na equação inicial por nRT/P: ( ) Montando um gráfico de pressão por volume, percebe-se que a curva da transformação adiabática é mais inclinada que a da transformação isotérmica. Observe a figura abaixo para confirmar isso: Comparação entre isotérmica e adiabática O trabalho de uma transformação adiabática que vai de um ponto de pressão Po e volume Vo e vai para um ponto de pressão Pf e volume Vf é: Projeto Rumo ao ITA Página 20 Transformação cíclica e o trabalho dessa transformação O trabalho é obtido pela área contida no ciclo fechado. A figura acima mostra claramente por qual motivo o trabalho é a parte interna da figura: primeiramente, somamos o trabalho de expansão total, que é positivo. Isso está representada pela figura ao meio. Depois, somamos o trabalho de compressão, que é negativo (é representado pela última figura, à esquerda). Depois, somamos os dois trabalho e obtemos o trabalho total. Observe que se um ciclo está no sentido horário, o trabalho total será positivo (dispositivo chamado de máquina térmica) e, caso contrário, ele terá trabalho total negativo (dispositivo chamado de refrigerador térmico, como a geladeira). Vale ressaltar que o trabalho irá depender de como a transformação cíclica irá ocorrer, em outras palavras, o trabalho depende do caminho em que é conduzido o processo cíclico. Exercício 5: (ITA - 2009) Três processos compõem o ciclo termodinâmico ABCA mostrado no diagrama P × V da figura. O processo AB ocorre a temperatura constante. O processo BC ocorre a volume constante com decréscimo de 40 J de energia interna e, no processo CA, adiabático, um trabalho de 40 J é efetuado sobre o sistema. Sabendo-se também que em um ciclo completo o trabalho total realizado pelo sistema é de 30 J, calcule a quantidade de calor trocado durante o processo AB. Resolução: Como o próprio enunciado disse e a figura indica, o processo em questão é cíclico. Logo, a soma das variações da energia interna é nula: Projeto Rumo ao ITA Página 21 ( ) , pois se trata de uma transformação isotérmica. Ainda podemos, do processo cíclico , logo: Mas, como CA é adiabática, e como BC é isocórica, temos . Assim, concluímos que: Sendo AB isotérmica: 11. Transformações reversíveis e irreversíveis Antes de continuarmos o nosso estudo sobre termodinâmica, primeiro precisamos entender um pouco sobre a reversibilidade das transformações. Uma transformação é chamada de transformação reversível quando ela pode ser realizada na forma inversa e essa inversa passar por todos os estados intermediários da transformação original. Na realidade, as transformações não são reversíveis. As idealizações das transformações são o que fazem com que elas tenham o caráter da reversibilidade. Por exemplo, nos gases, durante uma transformação, a amostra não apresenta a mesma pressão e a mesma temperatura em todos os pontos dela, isto é, o gás não se encontra em equilíbrio. Porém, se uma transformação é feita de maneira quase-estática, ou seja, que sejam realizadas bem devagar, de tal forma que temos uma sucessão de estados de equilíbrio, então teremos uma transformação quase reversível. Caso uma transformação não seja reversível, ela é denominada como uma transformação irreversível. Esse tipo de transformação são as reações que acontecem no dia-a-dia, como por exemplo a queima do carvão. 12. Segunda Lei da Termodinâmica Vimos em seções anteriores várias tipos de transformações. Mas será que é possível converter calor integralmente em trabalho? A 2ª Lei da Termodinâmica explica que não é possível tal transformação sem que haja "perdas". Observe que a 1ª Lei, que é uma extensão do conceito de conservação da energia, não limita o fato de ser impossível de se converter totalmente calor em trabalho e ela também não diz a respeito da possibilidade ou probabilidade de ocorrência de um evento ou transformação. Projeto Rumo ao ITA Página 22 Vamos dar um dos enunciados da 2ª Lei, pois admite vários enunciados diferentes, porém equivalentes. Esses outros enunciados não serão vistos por fugir do nosso foco de estudo. É impossível a construção de qualquer dispositivo que, operando ciclicamente, tenha como único efeito retirar calor de um sistema e convertê-lo integralmente em energia mecânica (trabalho). A seguir, vamos definir o que é uma máquina térmica e logo após vamos descrever um ciclo muito importante, o Ciclo de Carnot, que nos servirá como base para discutir o rendimento das máquinas térmicas. 13. Máquinas Térmicas Máquina térmica é qualquer dispositivo que transforma o calor em que recebe em trabalho. Ela também realiza transformações cíclicas que ocorrem entre duas temperaturas bem determinadas e que se mantêm constantes. A temperatura mais alta chamamos de fonte quente e a outra temperatura chamamos de fonte fria. Um esquema que facilita bastante a nossa interpretação da máquina térmica é o que está representado na figura abaixo: Máquina térmica Vamos descrever o que significa a figura. Imagine uma fonte quente de temperatura T1. A máquina irá receber uma quantidade de calor Q1 dessa fonte. Como vimos na 2ª Lei da Termodinâmica, essa máquina nunca será capaz de converter integralmente esse calor em trabalho. Na verdade, essa máquina irá perder um pouco desse calor para a fonte fria, que está a uma temperatura T2. Logo, podemos escrever esse calor liberado para a fonte fria, que é representado por Q2 do seguinte modo: Perceba que se a máquina térmica for reversível, podemos invertê-la, ou seja, podemos dizer que ela retira calor da fonte fria, realizando um trabalho para Projeto Rumo ao ITA Página 25 Começa-se a partir do ponto 1. As transformações que ocorrem nesse ciclo são: á á Vamos fazer uma análise criteriosa dessas transformação e procuremos calcular o seu rendimento: 1) Para as isotérmicas: ( ) ( ) 2) Para as adiabáticas: ( ) ( ) 3) Multiplicando os lados esquerdos de (i), (ii), (iii), (iv) e os direitos: ( ) ( ) ( ) 4) Vamos agora calcular o rendimento dessa máquina. Em transformações gasosas em máquinas térmicas, o calor advindo da fonte quente são equivalentes às transformações em que calor é adicionado calor ao sistema. No nosso caso, isso ocorre somente na primeira isotérmica ( ). O calor nessa isotérmica é dada por: ( ) Analogamente, o calor vindo da fonte fria é devido também a uma outra isotérmica, logo: ( ) Projeto Rumo ao ITA Página 26 Utilizando o resultado (I), obtemos uma relação muito importante no ciclo de Carnot: ( ) 5) O rendimento da máquina de Carnot é dado por: Perceba que o rendimento da máquina de Carnot só depende das temperaturas das fontes quente e fria. Obs.4: O ciclo de Carnot pode também pode ser usado em um refrigerador térmico, e sua eficiência é definida por : 15. Teorema de Carnot Carnot provou que a máquina térmica que mais rendia nas temperaturas Tq e Tf era a do seu ciclo a partir da 2ª Lei da Termodinâmica. Primeiro, observa-se que o teorema é dividido em várias partes e essas partes nos levará à conclusão que expomos acima. a) A máquina reversível é a que possui o maior rendimento Primeiramente, considere uma máquina térmica reversível representada por A, que realiza um trabalho W nessa demonstração. Agora, seja uma outra máquina B qualquer que opere nas mesmas temperaturas em que se opera a máquina A. Veja a figura abaixo: Projeto Rumo ao ITA Página 27 Acoplamento de duas máquinas. O trabalho aqui é representado por W e a maior temperatura é representada por T1 (da fonte quente) Suponha, por absurdo, que a máquina B realize um trabalho maior que A entre essas fontes, que é o mesmo que supor que o rendimento de B é maior que o de A. A máquina B recebe da fonte T1 um calor Q1 e realiza um trabalho W', assim sendo, essa fonte irá passar uma quantidade de calor Q1 - W' para a fonte T2, que é a fonte fria. Como nossa hipótese foi a de que W' > W, então podemos pegar uma parte do trabalho de B, de mesma magnitude que o trabalho de A. Esse trabalho será usada para fazer com que A funcione no seu sentido inverso. Isso é possível, pois a máquina A é uma máquina reversível!! Ao inverter a máquina A, vemos que ela absorve uma quantidade de calor Q1 - W da fonte T2 e retorna uma quantidade de calor Q1 à fonte T1. Observe que temos uma quantidade W'-W de trabalho útil que sobrou e que pode ser usada como trabalho útil desse sistema de máquinas. Observe que a máquina A no sentido original recebe Q1 da fonte T1 e devolve Q1 - W à fonte T2. Logo, no seu sentido inverso, ela deve receber Q1 - W da fonte fria e receber um trabalho W, devolvendo o calor Q1 à fonte quente! Ao fazermos com que uma máquina funcione a partir de uma energia cedida por outra temos o acoplamento. Vamos analisar o que esse acoplamento acima fez. Observe que a fonte quente T1 teve o seu calor devolvido pela máquina A. Enquanto isso, realizamos um trabalho útil W'-W, que é justamente o calor retirado da fonte T2. Observe que esse calor é o retirado, pois: ( ) Mas, de acordo com a 2ª Lei da Termodinâmica, não se pode converter integralmente o calor em trabalho, logo não é possível que o trabalho W' > W. Portanto, o trabalho de qualquer máquina é sempre menor do que o de uma máquina reversível e como é a mesma quantidade de calor é cedida as duas máquinas, obtemos que: b) Todas as máquinas reversíveis possuem o mesmo rendimento Projeto Rumo ao ITA Página 30 Obs.7: 1) A entropia também é uma função de estado para ciclos reversíveis! Logo a variação de entropia depende somente do estado final e inicial nestes casos! 2) O Qrev é para mostrar que a entropia é definida para calores trocados de forma reversível, que o caso em que será utilizado para os cálculos nesse material, exceto em um exemplo, que veremos à frente. Mas se o sistema em análise for uma troca irreversível, então deve-se pegar um caminho reversível entre o estado inicial e o estado final, e com base nesse caminho, se calcula a variação de entropia. Observe que numa transformação isotérmica reversível de um gás, a variação de entropia é dada exatamente pela fórmula acima. Um outro caso relevante é o caso de uma transformação adiabática reversível, em que o calor trocado é nulo, logo: á De posse dessas informações, vamos montar o gráfico para um ciclo de Carnot da forma Temperatura x Entropia. Obtemos a seguinte figura: Gráfico de T x S do ciclo de Carnot AB: Expansão isotérmica BC: Expansão adiabática CD: Compressão isotérmica DA: Compressão adiabática Esse gráfico apresenta várias propriedades:  A área do retângulo ABCD é o trabalho útil do ciclo de Carnot;  A área ABEF é o calor total fornecido ao ciclo de Carnot;  A área DCEF é o calor rejeitado pelo ciclo de Carnot;  A variação de entropia está indicada no gráfico;  ( ) ( );  Assim, o rendimento é dado por: Projeto Rumo ao ITA Página 31 Exercício 8: (ITA - 2010) Uma máquina térmica opera segundo o ciclo JKLMJ mostrado no diagrama T-S da figura. Pode-se afirmar que a) o processo JK corresponde a uma compressão isotérmica. b) o trabalho realizado pela máquina em um ciclo é ( )( ) c) o rendimento da máquina é dado por . d) durante o processo LM uma quantidade de calor ( ) é absorvida pelo sistema. e) outra máquina térmica que opere entre T2 e T1 poderia eventualmente possuir um rendimento maior que a desta. Resolução: Conforme visto em teoria, o gráfico é de um ciclo de Carnot. a) Como visto em teoria, JK é uma expansão isotérmica, pois, numa expansão isotérmica, a entropia aumenta, pois . Logo é falsa. b) Correta, pois está de acordo com o que foi descrito na teoria. c) Errada! Pois o rendimento ia ser negativo! O certo seria d) O sistema na verdade perde essa quantidade de calor para a vizinhança, logo é errada! e) Como a figura é de um ciclo de Carnot, então nenhuma outra máquina poderia ter rendimento maior que esta entre essas temperaturas! A entropia pode ser entendida como uma medida de desordem do sistema. Quando a sua variação é positiva, isso indica que o sistema está aumentando a sua desordem. Caso sua variação seja negativa, ela está diminuindo a desordem do sistema. Vamos estabelecer um ponto de referência para a entropia. Para isso, segue o enunciado da 3ª Lei da Termodinâmica: Projeto Rumo ao ITA Página 32 A entropia de um cristal perfeito a zero kelvin é zero. Com isso, agora podemos definir a entropia como sendo a diferença em relação à entropia de valor zero. 18. Alguns Resultados  Variação Entropia de uma transformação isotérmica reversível em gases: Como a temperatura é constante e o trabalho de uma isotérmica, como pôde ser visto anteriormente, é dado por: Além disso, o calor numa isotérmica é igual ao trabalho, de tal forma que:  Variação de Entropia de uma transformação isométrica em gases: Através da ferramenta de cálculo e utilizando (verifique!)  Variação de Entropia de uma transformação isobárica em gases: Através da ferramenta de cálculo e utilizando (verifique!) e que Obs.8: Considere um ciclo como o da figura abaixo: Projeto Rumo ao ITA Página 35 Vamos agora a um exemplo com uma transformação irreversível e bem importante, a Expansão de Joule. Exercício10: A expansão de Joule ou expansão livre de Joule é uma transformação na qual um gás se expande contra o vácuo. Como não tem nada que "segure" o gás, ele irá se expandir sem realização de trabalho! Além disso, o gás não troca calor com o meio, então o calor trocado também é nulo. Utilizando a primeira lei da termodinâmica, obtemos que: Logo, como a energia interna é função da temperatura, então a temperatura do gás se manteve constante nessa transformação. Observe que essa transformação é irreversível, pois não há como o gás voltar para o seu estado inicial por uma sucessão de estados de equilíbrio. Vamos então por meio de um exemplo numérico calcular a variação de entropia. Considere a expansão do problema anterior, no qual um gás vai de um volume até um volume , por meio da expansão de Joule. Pela Obs.7, no segundo item, vimos que precisamos achar um caminho reversível para calcular a variação de entropia do sistema. Então vamos pegar uma isotérmica idêntica à do problema anterior, que já sabemos a sua variação de entropia, uma vez que a entropia é uma função de estado nos processos reversíveis. Assim: Como não há calor trocado com o meio externo, pois o vácuo não irá trocar nada com o gás, então: Assim: Projeto Rumo ao ITA Página 36 Apêndice 1 - Trabalho de uma transformação isotérmica Como discutimos anteriormente, preferiu-se deixar como se chegar à fórmula do trabalho de uma transformação isotérmica que vai de um volume Vo até um volume V. O trabalho infinitesimal de uma força F, ao fazer um deslocamento infitesimal dx é dada pela fórmula: Mas, para o gás, temos que essa força é dada por: Onde P é a pressão do exercida pelo gás e A a área da superfície em questão. Substituindo essa fórmula do trabalho, temos que: ( ) ( ) Onde Adx = dV, ou seja, uma variação infinitesimal do volume. Pensando na equação de Clapeyron, temos que a pressão pode ser escrita em função do volume: Disso, obtemos: ( ) O que isso significa? Isso indica que para um movimento muito pequeno do êmbolo, o trabalho devido a esse pequeno movimento é dado pela fórmula acima. A fim de se obter o trabalho total, deve-se somar todos os trabalhos do movimento do êmbolo. A essa soma dá-se o nome de integral. Então, o trabalho é representado da seguinte forma: ( ) Como nRT são constantes (transformação isotérmica), eles podem ser tirados da integral, e assim fica: Projeto Rumo ao ITA Página 37 Se consultarmos uma tabela de integrais, temos que a integral acima é dada por: Logo, obtemos o resultado desejado: ( ) Projeto Rumo ao ITA Página 40 d) e) 4) (ITA-2003) Uma certa massa de gás ideal realiza o ciclo ABCD de transformações, como mostrado no diagrama pressão x volume da figura. As curvas AB e CD são isotermas. Pode-se afirmar que a) o ciclo ABCD corresponde a um ciclo de Carnot. b) o gás converte trabalho em calor ao realizar o ciclo. c) nas transformações AB e CD o gás recebe calor. d) nas transformações AB e BC a variação da energia interna do gás é negativa. e) na transformação DA o gás recebe calor, cujo valor é igual à variação da energia interna. 5) (ITA-1994) Aquecendo-se lentamente 2 mols de um gás perfeito ele passa do estado ao estado Se o gráfico da pressão versus volume é uma reta, a dependência da temperatura com o volume e o trabalho realizado pelo gás nesse processo serão respectivamente: a) d) b) e) c) 6) (IME -2006) O ciclo Diesel, representado na figura abaixo, corresponde ao que ocorre num motor Diesel de quatro tempos: o trecho AB representa a compressão adiabática da mistura de ar e vapor de óleo Diesel; BC representa o aquecimento à pressão constante, permitindo que o combustível injetado se inflame sem necessidade de uma centelha de ignição; CD é a expansão adiabática dos gases aquecidos movendo o pistão e DA simboliza a queda de pressão associada à exaustão dos gases da combustão. A mistura é tratada como um gás ideal de coeficiente adiabático . Considerando que TA, TB, TC, TD, representam as temperaturas, respectivamente, nos pontos A, B, C, D mostre que o rendimento do ciclo Diesel é dado por: Projeto Rumo ao ITA Página 41 ( ) 7) (IME-2012-Discursiva) Em visita a uma instalação fabril, um engenheiro observa o funcionamento de uma máquina térmica que produz trabalho e opera em um ciclo termodinâmico, extraindo energia de um reservatório térmico a 1000 K e rejeitando calor para um segundo reservatório a 600 K. Os dados de operação da máquina indicam que seu índice de desempenho é 80%. Ele afirma que é possível racionalizar a operação acoplando uma segunda máquina térmica ao reservatório de menor temperatura e fazendo com que esta rejeite calor para o ambiente, que se encontra a 300 K. Ao ser informado de que apenas 60% do calor rejeitado pela primeira máquina pode ser efetivamente aproveitado, o engenheiro argumenta que, sob estas condições, a segunda máquina pode disponibilizar uma quantidade de trabalho igual a 30% da primeira máquina. Admite-se que o índice de desempenho de segunda máquina, que também opera em um ciclo termodinâmico, é metade do da primeira máquina. Por meio de uma análise termodinâmica do problema, verifique se o valor de 30% está correto. Observação: o índice de desempenho de uma máquina térmica é a razão entre o seu rendimento real e o rendimento máximo teoricamente admissível. 8) (IME-2010) Atendendo a um edital do governo, um fabricante deseja certificar junto aos órgãos competentes uma geladeira de baixos custo e consumo. Esta geladeira apresenta um coeficiente de desempenho igual a 2 e rejeita 9/8 kW para o ambiente externo. De acordo com o fabricante, estes dados foram medidos em uma situação típica de operação, na qual o compressor da geladeira se manteve funcionando durante 1/8 do tempo a temperatura ambiente de 27 °C. O edital preconiza que, para obter a certificação, é necessário que o custo mensal de operação da geladeira seja, no máximo igual a R$ 5,00 e que a temperatura interna do aparelho seja inferior a 8 °C. O fabricante afirma que os dois critérios são atendidos, pois o desempenho da geladeira é 1/7 do máximo possível. Verifique, baseado nos princípios da termodinâmica, se esta assertiva do fabricante está tecnicamente correta. Considere que a tarifa referente ao consumo de 1 kWh é R$ 0,20. Projeto Rumo ao ITA Página 42 9) No plano pV as isotermas T, T + ΔT T ΔT e di á ic S S ΔS S ΔS formam um quadriculado mostrado na figura pelas áreas sombreadas. Mostre que todas essas áreas são iguais. Sugestão: Não tente usar cálculo! Lembre-se sobre o que vimos sobre os ciclos de Carnot representados num gráfico de Temperatura x Entropia, o que vai simplificar bastante o problema! 10) Turbina a gás (ciclo de Joule-Brayton). O funcionamento simplificado de uma turbina a gás pode ser descrito da seguinte maneira: Projeto Rumo ao ITA Página 45 Gabarito 1. A 2. a) 0,7 b) 0 3. D 4. E 5. B 6. 7. Não, rendimento é de 25,5%. 8. Custo 1,75 reais mais caro que o do enunciado. 9. Veja a sugestão! 10. γ γ . Não é um ciclo de Carnot, pois possui mais de uma fonte de temperatura 11. 12. a) Suponha que a água fique a uma temperatura T = To + em equilíbrio, onde é diferente de zero. Sabe-se que pela 2ª Lei da Termodinâmica, a entropia do universo sempre aumenta! Suponha que a vizinhança tenha cedido/absorvido uma quantidade de calor Q = mc para o sistema (lembre-se que a vizinhança possui temperatura constante!). Então teremos a variação de entropia do universo igual a: Aplicando a desigualdade ln (1+x) < x. Observe que o sinal da entropia da vizinhança é negativo, pois ela cedeu/absorveu calor, tendo sinal contrário da variação de entropia do sistema! Ora, então chegamos a um absurdo, pois a entropia do universo deve sempre aumentar! b) Então temos que supor uma troca de calor entre os componentes do sistema. Procedendo da mesma maneira que a anterior. Suponha que o corpo 1 fique a uma temperatura T1 = To + x e o corpo 2 fique a uma temperatura T2 = To + y. Pela conservação da energia (calorimetria): ( ) ( ) ( ) usando a igualdade da calorimetria: como , teremos então: Projeto Rumo ao ITA Página 46 independente do valor de y. Ou seja, outro absurdo!