Ti-F Surface Interaction and Photocatalytic Degradation of Phenol, Aniline, and Formic Aci, High school final essays of Physics

Is there a particular reason that some equations in this article show angular velocity as ω and others use Ω? I find this confusing and it is not standard in the textbooks I have. I thought maybe the article is trying to emphasize the difference between the vector form and the scalar form of the angular velocity, but if that is the case then the acceleration a and radius r should also be capitalized as vectors. Inconsistency leads to confusion if there not a clear reason. If there are no objecti

Typology: High school final essays

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PROGRAMA DE DOCT
CENTRE: EAU, RES
DÉVE

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Las Palmas de Gra

Spain

TORADO EN INGENIERÍAS, QUÍMIC
DE FABRICACIÓN
ESSOURCES NATURELLES, ENVIRO
ELOPPEMENT DURABLE (CERN2D)

TESIS DOCTORAL

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Wiâm EL-ALAMI

ran Canaria

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ONNEMENT ET
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TICIDES,

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Rabat

Morocco

PROGRAMA DE DOCT
CENTRE: EAU, RES
DÉVE

DEGRADATI

SOME POL

DY

PHOT

Président :

EL HAJJAJI SOUAD:

Examinateurs :

JOSÉ MIGUEL DOÑA

Canaria, Espagne.

OSCAR GONZÁLEZ

Espagne.

CHIBAN MOHAMED :

ELHOURCH ABDERRA

EL AZZOUZI MOHAM

Las Palmas de Gran Spain

TORADO EN INGENIERÍAS, QUÍMIC
DE FABRICACIÓN
ESSOURCES NATURELLES, ENVIRO
ELOPPEMENT DURABLE (CERN2D)

TESIS DOCTORAL

TION AND ELIMINA

OLLUTANTS, PESTI

YES FROM WATER

TOCATALYTICALL

Wiâm EL-ALAMI

PES, Université Mohammed 5, Rabat

A RODRÍGUEZ : PES, Université L

DÍAZ: PES, Université Las Palmas

: PH, Université Ibn Zohr, Agadir, Mar

RAHIM: PES, Université Mohammed

MED : PES, Université Mohammed 5,

an Canaria

09-06-

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Las Palmas de Gran

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Rabat Morocco

I � UNIVERSIDAD DE LAS PAI.MAS '-' DE GRAN CANARIA

UNIVERSIDAD DE LAS PALMAS DE GRAN CANARIA

ESCUELA DE DOCTORADO

Programa de doctorado en Ingenierfas Qufmica, Mecanica y de Fabricaci6n

Titulo de la Tesis

Degradation and elimination of some pollutants,

pesticides, dyes from water photocatalytically

Tesis Doctoral presentada por 0°^ Wiam EL-ALAMI

Dirigida por el Dr. D. Jose Miguel Doiia Rodriguez

El · ector, La Doctoranda (firma)

Las Pal mas de Gran Canaria, a 16 de mayo de 2018

DEDICATION

To those who have not abandoned their academic career and are

doing their best to work on their thesis.

To all my family and friends,

I wish them much success and happiness

To all who helped me,

To all who love me,

I dedicate this thesis.

Wiâm

ACKOWLEDGMENT

Acknowledgment

Praise to God alone, after all I implore Almighty to

have granted me patience, health and serenity in my life,

without God I would not have arrived at this day and at

this level.

I would like to express the deepest appreciation to the people who helped me during the study period both in Spanish University of Las Palmas de Gran Canaria and Moroccan University Mohammed V of Rabat.

I would like to acknowledge: My supervisor in Spain and co-supervisor in Morocco, Dr. Prof. José Miguel DOÑA RODRÍGUEZ of university Las Palmas de Gran Canaria, for providing me with the opportunity to work in CIDIA laboratory. His support and guidance were of great help to me. I also acknowledge him for his patience, availability, advice and encouragement. Please find in this work the expression of my sincere gratitude and my great respect.

My supervisor in Morocco, Dr. Prof. EL AZZOUZI Mohammed of university Mohammed V of Rabat, for welcoming me into Spectroscopy, Molecular Modeling, Materials, Nanomaterials, Water and Environment Laboratory (S2MN2E). Water, Natural resources, Environment and Sustainable Development Center. I also acknowledge him for his availability, his help, his encouragement and his confidence that he always gave me. That he finds in this thesis the expression of my respectful gratitude.

Dr. Prof. Javier ARAÑA for his passion and his help for research and scientific papers.

INDEX

I

INDEX

INDEX

3.2 Characterization of the adsorbed water, hydroxyl groups and surface charge : 3.2. Characterization of the adsorbed water, hydroxyl groups and surface charge

  • Resumen INDEX
  • Résumé
  • Abstract
  • References
  • CHAPTER I - STATE OF THE ART
      1. Advanced Oxidation Processes (AOP)
      • 1.1 Generality
      • 1.2 Description and characteristics of the hydroxyl radical OH·
      • 1.3 Advanced non-photochemical oxidation processes
      • 1.4 Advanced photochemical oxidation processes
      • 1.5 Photocatalysis: definition, areas of application and advantages:
      • 1.6 Heterogeneous photocatalysis
      • 1.7 Factors influencing heterogeneous photocatalysis..........................................
      1. Pesticides
      • 2.1 definition
      • 2.2 Pesticide history
      • 2.3 Classification of Pesticides
      • 2.4. Persistent organic pollutants (POPs)
      • 2.5 Fate of Persistent Organic Pollutants in the Environment
      • 2.6. Toxicity of pesticides
      • 2.7. Treatment methods
      1. Dyes
      • 3.1. Generality on dyes...........................................................................................
      • 3.2. Synthetic dyes
      • 3.3. Toxicity of dyes...............................................................................................
      • 3.4. The dye removal processes
  • REFERENCES
  • CHAPITRE II - PHOTOCATALYTIC TECHNOLOGY
      1. Photocatalytic technology
      • 1.1 Introduction II
      • 1.2 Applications to the purification of the environment
      • 1.3 Wastewater treatment
      1. Water pollution
      • 2.1 Introduction
      • 2.2 The different types of water pollution..............................................................
      1. Air pollution
      • 3.1 Sources of air pollution
      • 3.2 The air pollutants..............................................................................................
      1. Photocatalytic degradation of organic pollutants
      1. Chosen pollutant; phenol: molecule model
      • 5.1 Introduction
      • 5.2 Properties of phenol
      • 5.3 Methods of phenol synthesis
      • 5.4 The different uses of phenol.............................................................................
      • 5.5 Main sources of phenol exposure.....................................................................
      • 5.6 Behavior in the environment
      • 5.7 Toxicity
      • 5.8 Phenols and health............................................................................................
  • REFERENCES
  • CHAPTER III - MATERIALS AND METHODS
      1. The main used photocatalysts
      • 1.1 The commercial photocatalysts
      • 1.2 The lab-made photocatalysts
      • 1.3 Doping
      • 1.4 Reaction Protocol
      1. Reagents...............................................................................................................
      • 2.1 Aqueous phase studies
      • 2.2 In gas phase
      1. Physicochemical characterization of catalysts
      • 3.1 Transmission Electron Microscopy (TEM) III
      • EDAX) 3.2 Scanning Electron Microscopy coupled to EDAX (MET/EDS, EDX or
      • 3.3 X-Ray Diffraction (XRD)
      • 3.4 Specific BET surface......................................................................................
      • 3.5 Diffuse reflectance spectroscopy (DRS, UV-Visible)
      • 3.6 Fourier Transform InfraRed spectroscopy (FTIR)
      1. Analytical techniques
      • 4.1 Analysis of Total Organic Carbon concentration
      • 4.2 High Performance Liquid Chromatography (HPLC)analysis........................
      • 4.3 Ion chromatography (IC) analysis..................................................................
      • 4.4 Toxicity analysis by Vibrio Fischeri bacteria luminescence tests
      1. Analytical techniques for gas phase studies
  • REFERENCES
  • PHENOL TiO 2 (Cl) PHOTOCATALYSTS FOR PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF
      1. Introduction
      1. Experimental procedure.......................................................................................
      • 2.1 Photocatalysts
      • 2.2 Pollutants
      • 2.3 Liquid phase studies
      • 2.4 Characterization
      1. Results and discussion
      • 3.1 BET area and SEM analyses
      • 3.2 Degradation of phenol
      1. Conclusion
  • REFERENCES
  • ACID PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF PHENOL, ANILINE AND FORMIC
    • 1- Introduction IV
      1. Experimental
      • 2.1 Used photocatalysts........................................................................................
      • 2.2 Characterization of materials
      • 2.3 Photocatalytic experiments
      • 2.4 Analytical determinations
      1. Results and discussion
      • 3.1 BET area, EDAX, SEM, XRD and DRS-UV-Vis analyses
      • 3.3 Determination of Lewis and Brönsted acid sites
      • 3.4 Photocatalytic degradation studies
      • 3.5 Discussion of the results
      1. Conclusions
  • REFERENCES
  • CHAPTER VI - GAS PHASE STUDIES..................................................................
  • Part 1 - TiO 2 and F-TiO 2 photocatalytic deactivation in gas phase (ethanol)
      1. Introduction
      1. Experimental........................................................................................................
      • 2.1. Characterization of materials
      • 2.2. Photocatalytic experiments
      1. Results and discussion
      • 3.1. DRS BET area, EDAX, SEM, XRD and UV–Vis DRS analyses
      • 3.3. Ethanol photocatalytic degradation studies...................................................
      • 3.4. Deactivation studies
      • 3.5. Studies with fluorinated catalysts
      1. Conclusions

INDEX

V

Part 2 - FTIR STUDY OF NH 3 PHOTOCATALYTIC DEGRADATION IN GAS PHASE WITH TiO 2 AND F-TiO 2 .............................................................................. 203

  1. Introduction ......................................................................................................... 204
  2. Experimental........................................................................................................ 207 2.1. Used catalysts ................................................................................................ 207 2.2. Photocatalytic experiments ........................................................................... 207
  3. Results and discussion ......................................................................................... 208 3.1. Macroscopic characteristics .......................................................................... 208 3.2. Characterisation of the adsorbed water, hydroxyl groups and surface charge .............................................................................................................................. 209 3.3. Interaction and photocatalytic degradation of ammonia ............................... 212
  4. Discussion of results ............................................................................................ 224
  5. Conclusions ......................................................................................................... 227 REFERENCES ........................................................................................................... 228
CHAPTER VII - FINAL CONCLUSIONS............................................................... 236
CONCLUSIONES FINALES..................................................................................... 237
CONCLUSIONS FINALES ....................................................................................... 239
FINAL CONCLUSIONS ............................................................................................ 241

GENERAL INTRODUCTION

de oxidar los contaminantes presentes en la superficie del catalizador. Sin embargo, debido a su reactividad muy fuerte, la corta vida útil de los OH• induce a la mayoría de autores a pensar que las oxidaciones por la acción de OH• se producen en la superficie del semiconductor.

Los mecanismos de eliminación de los contaminantes son pues múltiples, como la oxidación directa a través de los huecos, la reducción por los e-^ libres de la banda de conducción, o la oxidación por las especies radicalarias formadas en la superficie del catalizador por los mecanismos que se ilustran en la figura 1.

Figura 1: formación de radicales hidroxilos y superóxido a partir de agua, de oxígeno disuelto y de iones hidróxido

Sabemos que la fotocatálisis encuentra su aplicación en diferentes campos, entre los que se encuentra la detoxificación de agua.

Las moléculas que se adsorben en la superficie del TiO 2 pueden ser unos contaminantes orgánicos o inorgánicos, pero también moléculas de agua, iones hidroxilos oxígeno disuelto por ejemplo.

Los compuestos orgánicos, incluido los fenoles, están entre los contaminantes más comunes en los efluentes que provienen de industrias del plástico, del papel, del petróleo, de las resinas y las tinturas [1, 2, 3]. Los fenoles están considerados como

GENERAL INTRODUCTION

compuestos tóxicos perjudiciales para la salud humana, la vida acuática y las plantas [4]. La ingestión de los fenoles en concentración entre 10 y 240 mg.l-1^ durante períodos largos, provoca irritación de la boca, trastornos de la visión y diarrea [5]. Los compuestos y derivados fenólicos están considerados como contaminantes prioritarios por la agencia americana de protección medioambiental [6, 7]. La concentración máxima admisible de fenol en el agua potable es 1 μg·l-1^ (Organización Mundial de la Salud) [8], por ello se necesita el desarrollo del procedimiento de tratamiento eficaces para eliminarlos de las aguas residuales [9, 10].

En esta tesis se estudia la fotocatálisis heterogénea como tratamiento para la destoxificación de aguas. Se han sintetizado y modificado diferentes catalizadores para este fin. La síntesis hidrotermal parece ser una alternativa prometedora, permitiendo producir materiales eficientes y baratos. Un método utilizado ha sido la síntesis sol- gel. Esta técnica permite la síntesis de una gran variedad de óxidos semiconductores con diferentes estructuras.

Varios semiconductores (TiO 2 , ZnO, ZrO 2 , ...) pueden desempeñar el papel de fotocatalizadores, pero el TiO 2 ha sido el más estudiado debido a su elevada reactividad, su toxicidad reducida, su estabilidad química, su bajo coste, su capacidad de descomponer los contaminantes orgánicos e incluso su capacidad para provocar una mineralización completa de ciertos compuestos orgánicos. Además, puede ser dopado para mejorar sus propiedades. Los diferentes semiconductores estudiados en esta tesis han sido también modificados con el fin de mejorar su actividad y se ha estudiado y comparado las mejoras producidas. En esta tesis se pretende evaluar la factibilidad de la utilización de los productos a base de TiO 2 y otros óxidos semiconductores para reducir la contaminación del agua mediante fotocatálisis.

GEN

d'oxyder les contaminants p sa très forte réactivité, la co penser que des oxydations conducteur.

Les mécanismes d'élimina l'oxydation directe à traver conduction, ou l'oxydation catalyseur par les mécanism

Figure 1: formation des d'ox

On connait bien que la pho dont la désintoxication de l'e

Les molécules qui s'adsor organiques ou inorganiques, l'oxygène dissous par exemp

Les composés organiques, courants dans les effluents

NERAL INTRODUCTION

présents à la surface du catalyseur. Cepend courte durée de vie des OH• incite la plup ns par l'action de OH• se produisent à la

ination des contaminants sont donc mu ers les trous, la réduction par les e -^ libre on par les espèces radicalaires formées mes qui sont illustrés dans la figure 1.

s radicaux hydroxyles et de superoxyde oxygène dissous et d'ions hydroxyde

hotocatalyse trouve son application dans dif l'eau.

orbent à la surface de TiO 2 peuvent êt es, mais aussi des molécules d'eau, des ions mple.

s, y compris les phénols, sont parmi les p nts provenant des industries des plastique

endant, en raison de lupart des auteurs à la surface du semi-

multiples, tels que bre de la bande de es à la surface du

e à partir d'eau,

différents domaines

être des polluants ns hydroxyles ou de

s polluants les plus ues, du papier, du

GENERAL INTRODUCTION

pétrole, des résines et des colorants [1, 2, 3]. Les phénols sont considérés comme des composés toxiques nocifs pour la santé humaine, la vie aquatique et les plantes [4]. L'ingestion des phénols à une concentration comprise entre 10 et 240 mg·L-1^ pendant de longues périodes provoque une irritation de la bouche, des troubles de la vision et de la diarrhée [5]. Les composés et les dérivés phénoliques sont considérés comme des polluants prioritaires par l'agence américaine de protection de l'environnement [6, 7]. La concentration maximale admissible de phénol dans l'eau potable est de 1 μg·L- (Organisation mondiale de la santé) [8], par conséquent, le développement des procédés de traitement efficaces est nécessaire pour les éliminer des eaux usées [9, 10].

Dans cette thèse, la photocatalyse hétérogène est étudiée en tant que traitement pour la désintoxication de l'eau. Pour ceci différents catalyseurs ont été synthétisés et modifiés. Une méthode nommée la synthèse sol-gel a été utilisée. Cette technique permet la synthèse d'une grande variété d'oxydes semi-conducteurs avec des structures différentes.

Plusieurs semi-conducteurs (TiO 2 , ZnO, ZrO 2 , ...) peuvent jouer le rôle de photocatalyseurs, mais le TiO 2 a été le plus étudié en raison de sa réactivité élevée, de sa toxicité réduite, de sa stabilité chimique, de son faible coût et de sa capacité à décomposer contaminants organiques et même sa capacité à achever une minéralisation complète de certains composés organiques. De plus, il peut être dopé pour améliorer ses propriétés. Les différents semiconducteurs étudiés dans cette thèse ont également été modifiés afin d'améliorer leur activité, et les améliorations produites ont été étudiées et comparées. Cette thèse vise à évaluer la faisabilité de l'utilisation des produits à base de TiO 2 et d'autres oxydes semi-conducteurs pour réduire la contamination de l'eau par photocatalyse.