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Typologie: Exercices
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En soldes
2 ème^ année pharmacie TD N° Chimie analytique
On réalise la pile Daniell en utilisant : - un bécher renfermant 100cm^3 d’une solution molaire de sulfate de cuivre dans laquelle plonge une plaque de cuivre ; un autre bécher renfermant 100 cm^3 d’une solution molaire de sulfate de zinc dans la quelle plonge une lame de zinc.
Exercice n° 2 : Une cellule conductimétrique est constituée de deux électrodes de surface S = 2 cm^2 séparées d’une distance L = 1,5 cm et soumises à une tension continue U = 1,2 V. La cellule est immergée dans une solution ionique : l’intensité du courant traversant la cellule mesure : I = 7 mA. 1) Exprimer et calculer la conductance et la résistance de la cellule (unité Siemens). 2) Exprimer et calculer en cm-1^ et en m-1^ la constante K de la cellule 3) Exprimer et calculer la conductivité de la solution en unité S.I. 4) La solution ionique a une concentration C = 5,0 mmol.L-1. Exprimer la concentration en (mol/m^3 ) et calculer la conductivité molaire de la solution.
Exercice n° 3 : Le document ci-dessous fournit I= f(V) pour une électrode de cuivre au contact d’une solution du sulfate de cuivre CuSO 4 à 0,1 mol/l.
Exercice n° 4 : On considère l’électrode de référence au calomel(ECS) suivante à 25°C
Correction d’exercice 3 : 1- L’anode correspond au courant compté positivement (partie supérieure de la courbe) à l’anode se produit une oxydation, or les seules espèces pouvant être oxydées dans la solution sont Cu et SO 4 2-, or SO 4 2-^ est électro-inactif seul Cu est oxydé : Cu Cu2+^ + 2 e- anode (I ˃ 0)
Correction d’exercice 4 : 1- le couple d’oxydoréduction relatif à cette électrode est formé de l’élément mercure au nombre d’oxydation 1 et du même élément au nombre d’oxydation 0. Le potentiel d’équilibre correspond à la réaction d’électrode suivante : Hg 2 Cl2 + 2 e-^ 2 Hg + 2 Cl-^ ……. (1) Elle est la combinaison des deux équations suivantes : Hg 2 2+^ + 2 e-^ 2 Hg ; Hg 2 Cl 2 Hg 2 2+^ + 2 Cl-^ : KS = [Hg 2 2+]. [Cl-] 2 E (Hg 2 2+/ Hg) = E (Hg 2 Cl 2 / Hg) = E (Hg( 1 )/ Hg( 0 )) La relation de Nernst s’écrit : E (^) (ECS/ESH) = E° (Hg 2 Cl 2 / Hg) + 0,059/2 log 1/ [Cl-] 2 …………….(1) = E° (Hg 2 2+/ Hg) + 0, 059/2 log [Hg 2 2+] E (^) (ECS) = E° (Hg 2 2+/ Hg) + 0,059/2 log Ks /[ Cl-^ ] 2 …………….(2) On peut conclure à partir des réactions (1) et (2) : E (Hg 2 Cl 2 / Hg) = E° (Hg 2 2+/ Hg) + 0,06/2 log Ks E° (Hg 2 Cl 2 / Hg) = 0,79 +(0,059/2) log(6,4.10-18) = 0,282 V.
(1) ⇔E(ECS/ESH) = 0,282 + 0,059/2 log 1/1 = 0,282 V ( KCl =1M )
ηa
nc
Le potentiel d’équilibre d’électrode de calomel dépend de la concentration en ions Cl-^ pour une température fixée. 2.a) Figure: schéma de la pile
a) Le potentiel d’équilibre du couple Fe3+/Fe2+^ par rapport à l’électrode au calomel : ΔE = E (Fe3+/Fe2+) / calomel = E (^) ( Fe3+/Fe2+)/ESH – E(ECS/ESH) E (^) (Fe3+/Fe2+)/ESH = E°( Fe3+/Fe2+) + 0,059log [Fe3+]/ [Fe2+] = 0,77 V. E (^) (ECS/ESH) = 0,282 V. ΔE = 0,49 V.