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Catalisis actividad, Apuntes de Ingeniería Química

Asignatura: Ingenieria Quimica y Sostenibilidad, Profesor: Beatriz de Rivas, Carrera: Ingeniero Químico, Universidad: UPV-EHU

Tipo: Apuntes

2014/2015

Subido el 21/10/2015

piperra-3
piperra-3 🇪🇸

4

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bg1
PROCESOS CATALÍTICOS INDUSTRIALES
¾Producción de hidrógeno y reacciones del gas de síntesis
o Producción de hidrógeno y gas de síntesis por reformado
catalítico con vapor
o Síntesis del amoniaco
oSíntesis de metanol
o Síntesis de Fischer-Tropsch
¾Hidrogenación y deshidrogenación de compuestos
orgánicos
o Reacciones de hidrogenación y procesos
9Grasas y aceites
9Alquenos Æalcanos
9Dienos/alquilos Æalquinos
9Aromáticos/nitroaromáticos
9Nitrilos Æaminas
9Grupo carbonilos
9otros
pf3
pf4
pf5
pf8
pf9
pfa
pfd
pfe
pff
pf12
pf13
pf14
pf15
pf16
pf17
pf18
pf19

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¡Descarga Catalisis actividad y más Apuntes en PDF de Ingeniería Química solo en Docsity!

PROCESOS CATALÍTICOS INDUSTRIALES

Producción de hidrógeno y reacciones del gas de síntesis

o Producción de hidrógeno y gas de síntesis por reformado

catalítico con vapor

o Síntesis del amoniacoo Síntesis de metanolo Síntesis de Fischer-Tropsch

Hidrogenación y deshidrogenación de compuestosorgánicos

o Reacciones de hidrogenación y procesos

Grasas y aceites

Alquenos

Æ

alcanos

Dienos/alquilos

Æ

alquinos

Aromáticos/nitroaromáticos

Nitrilos

Æ

aminas

Grupo carbonilos

otros

PROCESOS CATALÍTICOS INDUSTRIALES

Hidrogenación y deshidrogenación de compuestosorgánicos

o Reacciones de deshidrogenación

Alcanos

Æ

alquenos

Etilbenceno

Æ

estireno

Oxidación de compuestos inorgánicos y orgánicos

o Oxidación de compuestos inorgánicos

Producción de H

2

SO

4

Producción de HNO

3

Producción de HCN

o Oxidación parcial de compuestos orgánicos

Metanol

Æ

formaldehído

Etileno

Æ

óxido de etileno

Etileno

Æ

acetaldehído

Etileno

Æ

acetato de vinilo

Amoxidación de propileno

Æ

acronitrilo

Propileno

Æ

acroleína/ácido acrílico

n-butano

Æ

anhídrido maleico

CRUDO

DESTILACION

ATMOSFERICA

DESTILACION

AL VACIO

COQUIZACION

HIDROTRATAMIENTO

TAME

MTBE

FCC

RECUPERACION

Y ENDULZAMIENTODE GAS SATURADO

REFORMACION

DE GAS

RECUPERACION

DE AZUFRE

REFORMACION

C

5

/C

6

ISOMERIZACION

ENDULZ. Y RECUP.

DE LIGEROS DE

GAS NO SATURADO

ALQUILACION

C

3

’s - C

4

’s

n C

4

ISOMERIZACION

C

3

/C

4

A LPG

H

2

AZUFRE

H

2

S

H

2

GASOLINA

DIESEL

GAS COMBUSTIBLE

LPG

C

3

=

nC

4

H

2

COMBUSTOLEO

ACL

ACEITE

DECANTADO

METANOL

DESTILADOS

COQUE

C

5

=‘s

C

4

=‘s

H

2

S

H

2

Catalizadores en la industria química (petroquímica

básica)

INDUSTRIA FARMACÉUTICA

Ruta Boots

Ruta Hoescht

O

CH

3

i

Pr

(CH

3

CO)

2

O

HF

H

2

Pd/C

CH

3

i

Pr

OH

CO

PdCl

2

(PPh

3

)

2

HCl

  • H

2

O

CN

CH

3

i

Pr

H

2

O

  • NH

3

HC

CH

3

i

Pr

NOH

CHO

CH

3

i

Pr

NH

2

OH

CH

3

i

Pr

O

CO

2

Et

(CH

3

CO)

2

O

AlCl

3

O

CH

3

i

Pr

ClCH

2

CO

2

Et

NaEtO

i

Pr

  • H

2

O

NaEtO/EtOHHCl/H

2

O

  • HCOOEt
    • NaCl
      • NaCl
        • CH

3

COOH

COOH

CH

3

i

Pr

Ibuprofen

8000 Tm/año

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

Requisitos del catalizador

o Alta actividado Selectividado Estabilidado Coste

Ensayos a escala laboratorio

o Síntesiso Caracterización (propiedades físico-químicas)o Comportamiento catalítico (compuestos unitario)

o

Actividad

o Distribución de productoso Estabilidad

o Optimización del catalizador (nuevas rutas de síntesis)o Comportamiento catalítico (corrientes complejas)

Ensayos a escala industrial

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

Actividad

Selectividad Estabilidad

T

50

T

90

SELECCIÓN DE CONDICIONES DE REACCIÓN

Temperatura

Velocidad de reacción

Región C

Reacción homogénea

Región B

Control de transferencia

de materia

Región A

Control de reacción

superficial

Seleccionar condiciones de reacción donde la velocidad dereacción sea controlada por la presencia de catalizadorMinimizar los:

controles difusionales internoscontroles difusionales externos

Optimizar tamaño de partículaOptimizar velocidad de paso de fluido

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Comparación del comportamiento del catalizador en laoxidación de un compuesto orgánico clorado

Criterio de evaluación: T

50

“El

catalizador

que

requiera

un

valor

de

T

50

más

bajo

es

el

catalizador más activo”

1

2 3 4 5 6

Precipitación

Molienda

Sol-gel

Calcinación

directa

Homogénea

Homogénea

DC

BC

SG GC

CC

OW

Orden Actividad

Orden Actividad

150

250

350

450

0

80 60 40 20

100

Conversión, %

Temperatura, ºC

BCOWDCSG

CCGC

Homog.

1000 ppm

DCE

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Comparación del comportamiento del catalizador enfunción del método de preparación

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Importancia de la selectividad frente a la actividad

Orden de actividad

H-ZSM-5H-MORCZ 50/50MZ 30 70

Valores de

T

50

y T

90

H-ZSM-

Catalizador más activo

Criterio:

Conversión, %

CZ 50/

Homog.

200

250

300

350

400

450

500

Temperatura, ºC

550

0

80 60 40 20

100

MZ 30/

H-ZSM-

DCE

DCE

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Importancia de la selectividad frente a la actividad

DCEDCE:

C

2

H

4

Cl

2

+ 5/2O

2

2CO

2

  • 2HCl + H

2

O

200

250

300

350

400

450

500

550

Concentración, ppm

Temperatura, ºC

0

800600400200

200018001600140012001000

C

2

H

4

Cl

2

(DCE)

C

2

H

3

Cl (CV)

COCO

2

HClCl

2

H H-

-ZSM

ZSM-

5

200

250

300

350

400

450

500

550

0

800 600 400 200

1600140012001000

Concentración, ppm

Temperatura, ºC

C

2

H

4

Cl

2

(DCE)

C

2

H

3

Cl (CV)

COCO

2

HClCl

2

CZ50/50 CZ50/

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Mecanismo de reacción en el caso de Ce/Zr

Difusión externa

Difusión interna

Adsorción

Reacción en la superficie

Mecanismo deMars-van Krevelen

M-O-M-O-M

M- -M-O-M

O

Transporte externode losproductosTransporte internode losproductos Desorción

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Mecanismo de reacción en el caso de Ce/Zr

O

2-

Ce

4+

Ce

3+

ZrO ZrO

2 2

(CeO(CeO

2 2

Disoluciones s Disoluciones só

ólidas

lidas

O

2-

O

2-

Ce

4+

Ce

3+

O

2-

C

x

H

y

Cl

z

Zr

4+

CO

2

HCl

H

2

O

Zr

4+

Superficie

Seno

Factores determinantes

Acidez fuerteMovilidad del oxígeno

MECANISMO PROPUESTOMECANISMO PROPUESTO

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Estrategias de mejora Ce/Zr

Propiedades redox Propiedades ácidas

Tratamiento Redox

Reordenamiento

de la Estructura

Mejora movilidad

de oxígeno de

red

Tratamiento

con

H

2

SO

4

1M

HNO

3

1M

H

2

SO

4

S

S

S

S

κ κ

-CeZrO-

CeZrO

44

Piroclórica

oxidación reducción

Ce

2

Zr

2

O

7+y

Reducción

T

(950–1075 ºC)

Ce/Zr Ce/Zr

Empleo de soporte

H-ZSM-

CeO

2

Elevada superficie

Acidez Brönsted

CeO

2

/H-ZSM-5 Mejora

Actividad

Modificaci

ó

n de la Naturaleza

Á

cida

CATALÍSIS COMPORTAMIENTO CATALÍTICO

EVALUACIÓN DE ACTIVIDAD

Estrategias de mejora Ce/Zr

Catalizador Acidificación y usode soporte zeolítico

T

50

, ºC

CeO

2

320

Ce

0,

Zr

0,

O

2

300

ĸ

-CeZrO

4

275

Ce

0,

Zr

0,

O

2

-S

220

10CeO

2

/HZSM-

210

Mejoras sustanciales

en la actividad

Δ

T

50

~ 100 ºC

360 320 280 240

T

50

, ºC

Catalizadores

CeO

2

ZrO

2

Zeolitas

protónicas

Ce/Zr

200

Sulfatadas

Piroclóricas

Soporte/HZSM-

Estrategias

de Mejora

1.000 ppm DCE635 g h mol

DCE