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Asignatura: Quimica, Profesor: , Carrera: Medicina, Universidad: UPV-EHU
Tipo: Apuntes
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(^) Conducción metálica : el flujo de electrones no produce cambios en el metal y ocurre, cuando al metal, se le aplica una diferencia de potencial (ddp). Conducción iónica o electrolítica : el movimiento de iones, a través de una solución electrolítica. Los iones positivos, migran hacia el electrodo negativo; los iones negativos, se mueven hacia el electrodo positivo. En las celdas electroquímicas, ocurren los dos tipos de conducción.
Clasificación de celdas electroquímicas
La oxidación de Zn a Zn 2+ y la reducción de Cu 2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente siempre que se realicen en recipientes separados. Las barras de Zn y de Cu son los electrodos y se conectan mediante un cable. Con un voltímetro se puede medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos. Hemicelda : electrodo sumergido en solución de sus iones.
(^) Para que una pila funcione, los compartimentos anódico y catódico deben permanecer eléctricamente neutros. La neutralidad eléctrica se conserva colocando un dispositivo llamado puente salinopuente salino que permite la migración de iones****. (^) Puente salino: tubo en U que contiene una solución concentrada de un electrolito fuerte (KCl(ac) o NaNO 3 (ac)) incorporado en un gel (agar- agar) para que la solución del electrolito no escurra al invertir el tubo. (^) A medida que se produce la oxidación y la reducción en los electrodos los iones del puente salino migran para neutralizar las cargas en los compartimientos de las celdas.
Los electrones fluyen espontáneamente del ánodo al cátodo a través de un circuito externo. La diferencia de potencial eléctrico, entre el ánodo y el cátodo se mide experimentalmente con un voltímetro, y la lectura en voltios es el voltaje de la celda. (^) E celda es^ la^ fuerza^ motriz^ que^ empuja^ los electrones a través del circuito externo. A esta diferencia de potencial llamamos: Fuerza electromotriz de una celda y se indica como Ecelda o ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje E y se conoce como potencial de celda o voltaje de celda (porque se mide en voltios).
A partir de las medidas del potencial de una celda se estiman los valores de los potenciales estándar (definidos para las semirreacciones de reducción) Potencial estándar o normal de electrodo: voltaje medido en condiciones normales de una hemicelda o electrodo, teniendo como referencia el electrodo normal de hidrogeno Potencial estándar de electrodo
(^) Si arbitrariamente se asigna el valor cero al potencial de un electrodo particular, este se puede usar para determinar los potenciales relativos de otros electrodos. (^) El electrodo que se toma como referencia es el electrodo normal de hidrogeno (ENH).
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**Determinación del E° de la hemicelda de Zn Se arma la siguiente celda galvánica: Zn(s) | Zn 2+ (1 M) || H
(1 M) | H 2 (1 atm) | Pt Experimentalmente se comprueba que el electrodo de Zn es el ánodo y el ENH es el cátodo. RA Zn(s)** **Zn 2+ (ac) +2e- El ENH actúa como cátodo: RC 2H
(ac) +2e-** **H 2 (g) Reacción global: Zn(s) + 2H
(ac)** Zn 2+ (ac) + H 2 (g); ΔE° = 0,76V.E° = 0,76V. Como el potencial del ENH es por convención igual a cero, el potencial medido representa el potencial de la hemicelda de Zn (s) Zn 2+ (ac) +2e- E°Zn/Zn2+ = 0,76V Potencial estándar de electrodo
Si la reacción se invierte, cambia el signo de E°:Si la reacción se invierte, cambia el signo de E°: Zn Zn2+2+(ac) + 2e-(ac) + 2e- (^) Zn(s)Zn(s) E°E° (^) Zn2+/ZnZn2+/Zn = - 0,76V y el potencial= - 0,76V y el potencial se llama se llama potencial estándar de reducción.potencial estándar de reducción. Los valores de E° hallados experimentalmente, para lasLos valores de E° hallados experimentalmente, para las posibles posibles hemiceldashemiceldas queque sese puedanpuedan construir,construir, sese ordenan en una tabla conocida como potenciales ordenan en una tabla conocida como potenciales estándar de reducción. estándar de reducción. E°E°redred.. En base a los E°En base a los E°redred, se puede calcular el potencial de, se puede calcular el potencial de cualquier celda E° cualquier celda E°celdacelda o ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje E° aplicando la relación:o ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje E° aplicando la relación: E° E°celdacelda = ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje E° = E°= ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje E° = E°cátodocátodo – E°– E°ánodoánodo E°E°cátodocátodo: potencial estándar de reducción de la hemicelda: potencial estándar de reducción de la hemicelda que actúa como cátodo. que actúa como cátodo. E°E°ánodoánodo: potencial estándar de reducción de la hemicelda: potencial estándar de reducción de la hemicelda que actúa como ánodo. que actúa como ánodo. Potencial estándar de reducción