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Asignatura: fisicoquimica, Profesor: Matilde Casas Parada, Carrera: Farmacia, Universidad: USC
Tipo: Exámenes
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Departamento de Química Física Facultad de Farmacia
1.- A) Señale claramente en el gráfico adjunto qué curva corresponde a la representación de la energía potencial (U) frente a la distancia intermolecular (r), así como la que corresponde a la representación de las fuerzas intermoleculares (F) frente a la distancia intermolecular (r). Escriba la ecuación que relaciona F con U. B) Explique brevemente el tipo de fuerzas que actúan sobre un sistema formado por dos moléculas, en la que una de ellas se encuentra fija al eje mientras que la segunda se encuentra primero en la posición B y posteriormente en la D, indicando claramente hacia qué punto se desplaza la segunda molécula en ambas situaciones. C) En la representación gráfica de (U) frente a (r), señale cual es el punto más estable, explicando muy brevemente la causa de dicha estabilidad.
2.- a) Deduzca la relación más sencilla que existe entre el calor de reacción a presión constante a una temperatura T 1 y el correspondiente valor a otra temperatura T 2. A la vista de esta ecuación, indique en qué condiciones estos valores podrían llegar a ser iguales. b) ¿Puede ser una reacción endotérmica a presión constante y exotérmica a volumen constante?. Razone la respuesta.
3.- a) Cuando el KBr se disuelve en agua, a 25ºC y 1 atm, se produce una variación negativa de entropía. Puesto que el proceso de disolución es espontáneo, ¿cómo se explica la existencia de una variación negativa de entropía?. b) Si para una reacción química a 1 atm y 298ºK H es 5 Kcal/mol y S es 2 cal/ºKmol, razone la espontaneidad de la misma en el intervalo de temperaturas 298 - 3000ºK. Considérese que los valores de H y S no cambian con la temperatura en el intervalo citado.
4.- Conteste a las siguientes preguntas, razonando la respuesta : a) Si una misma sustancia pura en forma sólida, en forma líquida y en forma gaseosa se somete en cada caso a un cambio de temperatura de 1ºC, a presión constante ¿en cuál de ellos sufre una mayor variación de su potencial químico?. b) Dibuje de forma aproximada, una gráfica que represente la variación del potencial químico de una sustancia pura frente a la temperatura a 1 atm de presión, desde T 1 <T^0 f hasta T 2 >T^0 e (T^0 f y T^0 e representan las temperaturas normales de fusión y ebullición).
5.- a) Haga un dibujo que muestre una representación de la concentración a lo largo de un sistema (C frente a X) en el cual está teniendo lugar un fenómeno de difusión que no se encuentra en régimen estacionario. Señale dos puntos sobre la misma en los que el flujo de la especie que difunde sea diferente, explicando, mediante la primera ley de Fick, en cuál es mayor y en cuál menor. b) Para la reacción 2 A B, catalizada por la sustancia X. la ecuación de velocidad es de la forma: r = K.CA3/2^. CX. Deduzca la ecuación que da el valor de la CA en función del tiempo, explicando y justificando cada paso u operación.
1º) 2,5 moles de un gas ideal monoatómico a 2 atm y 244 o^ K sufre un cambio de estado mediante dos procesos o etapas consecutivas: 1º) Un enfriamiento a volumen constante hasta 1 atm. 2º) Un calentamiento, a la presión constante de 1 atm, hasta alcanzar la misma temperatura inicial.
A) Dibuje en el diagrama P - V de la figura los dos procesos anteriores (se señala con una línea de puntos la isoterma de 244 o^ K). B) Calcule el Q y W , para cada etapa.
C) Calcule H , U , S y G para el proceso total. (Cambio de estado de 1 a 2). Resultados: B) Q (^) 1ª =-915cal; Q2ª = +1525cal; W1ª =0cal; W2ª=-610cal C) H=0; U=0; S=+3,46cal/Kmol; G=-844cal
2º) En la descomposición de (CH 3 ) 2 O (CA,0 ) a 777ºK, el tiempo necesario para que la CA,0 se reduzca al
0,69 CA,0 , en función de CA,0 es:
[A 0 ] (mol/l) 8,13. 10 -3^ 6,44. 10-3^ 3,10. 10-3^ 1, 88. 10 - t (^) 0,69 (s) 590 665 950 1225
a) Calcule el orden de reacción y la constante de velocidad. b) Si la constante de velocidad se triplica al aumentar la temperatura en 15ºC. Determine cuál es el valor
de la energía de activación para esta reacción.
Resultados: a) n=1,5; K777k=7,75x10-3^ mol -0,5^ .l 0,5.s -1^ ; b) EA=90142cal/mol