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Calcúlese el potencial en el punto de equivalencia en la titulación potenciométrica de cada uno de estos sistemas, suponiendo que el electrodo de referencia sea calomel saturado:
Tipo: Apuntes
1 / 8
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de cada uno de estos sistemas, suponiendo que el electrodo de referencia sea
calomel saturado:
a) Titulación de iones estaño (II) con iones cerio (IV).
b) Titulación de uranio (IV) con hierro (II).
c) Titulación de 𝑉𝑂
con cerio (IV) en 𝐻
2
4
d) Titulación de arsénico (III) con bromato en 𝐻𝐶𝑙 5M.
Solución:
c) Para la titulación de 𝑉𝑂
con cerio (IV) en 𝐻
2
4
, 1M es:
2
2
−
−
Entonces:
𝑜
𝐻𝑔
2
𝐶𝑙
2
/𝐻𝑔
𝑜
𝑜
𝑜
d) Para la titulación de arsénico (III) con bromato en HCl 5M es:
𝑜
𝐻𝑔
2
𝐶𝑙
2
/𝐻𝑔
𝑜
𝑜
𝑜
La grafica con respecto a la primera derivada seria la siguiente:
b) De acuerdo a la gráfica de la segunda derivada:
Interpolamos para hallar el volumen cuando la segunda derivada sea cero:
0 x
Donde el valor de x es igual a 15.65 aproximado, por lo tanto, interpolando
para hallar el pH:
V pH
15.65 y
Por lo tanto, el valor de y=pH en el punto de equilibrio es 8.
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25 30
∆pH/∆V
Volumen (mL)
0
20
40
60
80
0 5 10 15 20 25 30
(∆pH/∆V)/∆V
Volumen (mL)
c) En el inciso b) el valor de x es el volumen en el punto de equilibrio, por lo
tanto:
d) Para calcular la constante de ionización:
𝑎
−
−
𝑤
𝑎
Por lo tanto:
𝑎
𝑤
−
2
Pero:
−
− 6
El valor de Ka seria:
𝑎
− 5
La grafica entre el pH y el volumen seria:
La grafica con respecto a la primera derivada seria:
La grafica con respecto a la 2da derivada seria:
6
7
8
9
19.4 19.5 19.6 19.7 19.8 19.9 20 20.1 20.2 20.
pH
Volumen (mL)
0
2
4
6
8
10
12
14
19.4 19.5 19.6 19.7 19.8 19.9 20 20.1 20.
∆pH/∆V
Volumen (mL)
0
50
100
150
19.4 19.5 19.6 19.7 19.8 19.9 20 20.
(∆pH/∆V)/∆V
Volumen (mL)
(∆pH/∆V)/∆V VS Volumen (mL)
Para la determinación del volumen equivalente, aplicando el método analítico
seria:
𝑉𝑒𝑞 = 𝑉𝑜𝑙. 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 + (𝑉𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜
− 𝑉𝑜𝑙. 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜) (
∆𝑝𝐻
2
(+)
∆𝑉
2
∆𝑝𝐻
2
(+)
∆𝑉
2
−
∆𝑝𝐻
2
(−)
∆𝑉
2
)
Por lo tanto:
𝑉𝑒𝑞 = 19. 9 + ( 0. 05 ) (
124
124 − (− 136 )
)
𝑉𝑒𝑞 = 19. 93 𝑚𝐿
