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Adición de Estándares, Apuntes de Química Analítica

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Tipo: Apuntes

2019/2020

Subido el 28/09/2020

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Método de adición de estándares.
Utilizamos eltodo de adición de estándar cuando es difícil o imposible duplicar la
matriz1 de la muestra. En general, la muestra es "seleccionada" con una cantidad o
cantidades conocidas de disolución estándar del analito. En el método de adición de un
solo estándar, se toman dos porciones de la muestra. Una porción es medida de manera
normal, pero a la segunda se añade una cantidad conocida de disolución estándar del
analito. Las respuestas de las dos porciones se utilizan para calcular la concentración
desconocida, suponiendo una relación lineal entre la respuesta y la concentración del
analito. En el método de adiciones múltiples, se añaden cantidades de la disolución
estándar del analito a varias porciones de la muestra y se obtiene una curva de calibración
para las varias adiciones. El método de adiciones múltiples verifica, hasta cierto punto,
que la relación lineal entre la respuesta y la concentración del analito sea constante. El
método de adición de estándares es un método muy poderoso cuando se utiliza
apropiadamente. Primero, debe haber una buena medición de la determinación del
blanco para que las especies químicas extrañas no contribuyan a la respuesta analítica.
Segundo, la curva de calibración para el analito debe ser lineal en la matriz de la muestra.
El método de adiciones múltiples proporciona una validación de este supuesto. Una
desventaja notable del método de las adiciones múltiples es el tiempo extra que se
requiere para realizar las adiciones y mediciones. El beneficio principal es la compensación
potencial para efectos complejos de interferencia que pueden ser desconocidos para el
usuario.
Resumen:
En el método de adiciones estándar, una cantidad conocida de una disolución estándar de
analito se añade a una porción de la muestra. Las respuestas son medidas antes y después
de la adición y utilizadas para obtener la concentración del analito. Alternativamente, se
realizan adiciones múltiples a varias porciones de la muestra. El método de adiciones de
estándar supone una respuesta lineal. La linealidad debe ser siempre confirmada o debe
utilizarse el método de adiciones múltiples para comprobar la linealidad.1
Método de adición de estándar.2
Estos métodos son particularmente útiles para analizar muestras complejas en las cuales
la posibilidad de que se presenten efectos de matriz2 es importante. Un método de
adición estándar puede adoptar varias formas. En una de las más comunes se añaden uno
o más incrementos de una solución patrón a alícuotas de la muestra con volúmenes
idénticos. A este proceso se le llama adición de muestras. Luego cada disolución se diluye
a un volumen fijo antes de tomar la medida. Observe que cuando la cantidad de muestra
es limitada, las adiciones se realizan mediante introducciones sucesivas de incrementos
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Método de adición de estándares.

Utilizamos el método de adición de estándar cuando es difícil o imposible duplicar la matriz^1 de la muestra. En general, la muestra es "seleccionada" con una cantidad o cantidades conocidas de disolución estándar del analito. En el método de adición de un solo estándar, se toman dos porciones de la muestra. Una porción es medida de manera normal, pero a la segunda se añade una cantidad conocida de disolución estándar del analito. Las respuestas de las dos porciones se utilizan para calcular la concentración desconocida, suponiendo una relación lineal entre la respuesta y la concentración del analito. En el método de adiciones múltiples, se añaden cantidades de la disolución estándar del analito a varias porciones de la muestra y se obtiene una curva de calibración para las varias adiciones. El método de adiciones múltiples verifica, hasta cierto punto, que la relación lineal entre la respuesta y la concentración del analito sea constante. El método de adición de estándares es un método muy poderoso cuando se utiliza apropiadamente. Primero, debe haber una buena medición de la determinación del blanco para que las especies químicas extrañas no contribuyan a la respuesta analítica. Segundo, la curva de calibración para el analito debe ser lineal en la matriz de la muestra. El método de adiciones múltiples proporciona una validación de este supuesto. Una desventaja notable del método de las adiciones múltiples es el tiempo extra que se requiere para realizar las adiciones y mediciones. El beneficio principal es la compensación potencial para efectos complejos de interferencia que pueden ser desconocidos para el usuario.

Resumen:

En el método de adiciones estándar, una cantidad conocida de una disolución estándar de analito se añade a una porción de la muestra. Las respuestas son medidas antes y después de la adición y utilizadas para obtener la concentración del analito. Alternativamente, se realizan adiciones múltiples a varias porciones de la muestra. El método de adiciones de estándar supone una respuesta lineal. La linealidad debe ser siempre confirmada o debe utilizarse el método de adiciones múltiples para comprobar la linealidad.^1

Método de adición de estándar.

2 Estos métodos son particularmente útiles para analizar muestras complejas en las cuales la posibilidad de que se presenten efectos de matriz^2 es importante. Un método de adición estándar puede adoptar varias formas. En una de las más comunes se añaden uno o más incrementos de una solución patrón a alícuotas de la muestra con volúmenes idénticos. A este proceso se le llama adición de muestras. Luego cada disolución se diluye a un volumen fijo antes de tomar la medida. Observe que cuando la cantidad de muestra es limitada, las adiciones se realizan mediante introducciones sucesivas de incrementos

del patrón a un único volumen medido de la incógnita. Las medidas se toman en la muestra original y en la muestra a la que se le añadió el patrón después de cada adición. En la mayor parte de las versiones de este método, la matriz de la muestra es casi idéntica después de cada adición, y la única diferencia es la concentración del analito, o bien, la concentración de dicho reactivo en los casos en que se añade un exceso de un reactivo analítico. Todos los otros constituyentes de la mezcla de reacción deben ser idénticos porque los patrones están preparados en alícuotas de la muestra. Suponga que varias alícuotas Vx de la solución desconocida cuya concentración es cx se vierten en matraces de volumen Vt. A cada uno de ellos se le añade un volumen variable Vs de una solución patrón o estándar del analito que tiene una concentración conocida Cx. Luego se añaden reactivos adecuados y cada solución se diluye a cierto volumen. Se efectúan entonces las mediciones instrumentales en cada una de las disoluciones y se corrigen por alguna respuesta blanco para tener una respuesta neta S del instrumento. Si la respuesta del instrumento corregida por el blanco es proporcional a la concentración, como se supone que debe ser en el método de la adición estándar, se puede escribir donde k es una constante de proporcionalidad. Una gráfica de S en función de Vs es una

recta de la forma S= mVs + b

1. Skoog, D. A. y West D. M. (2014). Fundamentos de Química Analítica (9a^ ed.). doi:

978-607-519-937-6.

2. Skoog, D. A., James, F. y Crouch, S. (2007). Principios de Análisis Instrumental (6a

ed.). Recuperado: https://www.academia.edu/37326567/Principios_de_an %C3%A1lisis_instrumental_6ta_Edici%C3%B3n_Douglas_A_Skoog_LIBROSVIRTUAL