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calidad de las medidas, Apuntes de Química Analítica

Métodos de aseguramiento de calidad en los procesos de química analítica

Tipo: Apuntes

2018/2019

Subido el 22/04/2019

miracomohablo
miracomohablo 🇪🇸

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TRAZABILIDAD E INCERTIDUMBRE
Son propiedades metrológicas, que engloban la exactitud y la precisión
concretando la incidencia en el resultado.
La trazabilidad : propiedad por la que puede relacionarse el resultado de
una medida con una referencia, mediante una cadena ( cadena de trazabilidad)
ininterrumpida de calibraciones con un patrón
Incertidumbre: intervalo dentro del cual se espera encontrar el valor real
de aquello que se mide y recoge los errores aleatorios y los sistemáticos no
corregidos.
PATRONES Y MATERIALES DE REFERENCIA
Una medida supone siempre una comparación con un patrón o referencia. El patrón de
medida establece así la trazabilidad de la medida que se obtiene por comparación con él.
Los patrones se pueden emplear en diversas situaciones en el ámbito del proceso
analítico:
La validación de métodos analíticos.
La calibración, tanto de instrumentos de medida como de métodos analíticos,
Actividades de control de calidad.
La denición formal de patrón es la siguiente: “medida materializada, instrumento de
medida, material de referencia o sistema de medida destinado a denir, realizar, conservar o
reproducir una unidad o uno o varios valores de una magnitud para que sirvan de referencia”.
i. Instrumento o sistema de medida: patrón constituido por un instrumento o
bien un conjunto de uno o más instrumentos de medida y otros dispositivos,
reactivos, etc., adaptados para la realización de una medida determinada. Un
ejemplo de la aplicación de este tipo de patrón sería la aplicación de un
método de referencia para comparar los resultados obtenidos con el método
que se pretende emplear.
ii. Medida materializada: se trata de un material que reproduce o proporciona de
manera permanente durante su utilización, una o varias magnitudes cada una
de ellas con un valor: pesas patrón, disoluciones tampón de pH, resistencias
eléctricas patrón, bloques patrón, materiales de referencia, etc.
Existen diferentes clases de patrones en función de su categoría metrológica o de la
función que cumplen:
Patrón internacional: patrón reconocido por un acuerdo internacional para servir
como referencia internacional para la asignación de valores a otros patrones de la
magnitud considerada.
Patrón nacional: patrón reconocido por una decisión nacional
Patrón de referencia: patrón, en general de la más alta calidad metrológica,
disponible en un lugar dado o en una organización determinada,
Patrón de transferencia: patrón utilizado como intermediario para comparar
patrones.
Patrón viajero: empleado para ser transportado entre diferentes lugares.
Patrón de trabajo: patrón que se utiliza corrientemente para calibrar o controlar
medidas materializadas, instrumentos de medida o materiales de referencia.
Un patrón de trabajo es habitualmente calibrado con un patrón de referencia.
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TRAZABILIDAD E INCERTIDUMBRE

Son propiedades metrológicas, que engloban la exactitud y la precisión concretando la incidencia en el resultado.

La trazabilidad : propiedad por la que puede relacionarse el resultado de una medida con una referencia, mediante una cadena ( cadena de trazabilidad) ininterrumpida de calibraciones con un patrón

Incertidumbre: intervalo dentro del cual se espera encontrar el valor real de aquello que se mide y recoge los errores aleatorios y los sistemáticos no corregidos.

PATRONES Y MATERIALES DE REFERENCIA

Una medida supone siempre una comparación con un patrón o referencia. El patrón de medida establece así la trazabilidad de la medida que se obtiene por comparación con él.

Los patrones se pueden emplear en diversas situaciones en el ámbito del proceso analítico:

  • La validación de métodos analíticos.
  • La calibración, tanto de instrumentos de medida como de métodos analíticos,
  • Actividades de control de calidad. La definición formal de patrón es la siguiente: “medida materializada, instrumento de medida, material de referencia o sistema de medida destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o varios valores de una magnitud para que sirvan de referencia”.

i. Instrumento o sistema de medida: patrón constituido por un instrumento o bien un conjunto de uno o más instrumentos de medida y otros dispositivos, reactivos, etc., adaptados para la realización de una medida determinada. Un ejemplo de la aplicación de este tipo de patrón sería la aplicación de un método de referencia para comparar los resultados obtenidos con el método que se pretende emplear. ii. Medida materializada: se trata de un material que reproduce o proporciona de manera permanente durante su utilización, una o varias magnitudes cada una de ellas con un valor: pesas patrón, disoluciones tampón de pH, resistencias eléctricas patrón, bloques patrón, materiales de referencia, etc. Existen diferentes clases de patrones en función de su categoría metrológica o de la función que cumplen:

  • Patrón internacional : patrón reconocido por un acuerdo internacional para servir como referencia internacional para la asignación de valores a otros patrones de la magnitud considerada.
  • Patrón nacional : patrón reconocido por una decisión nacional
  • Patrón de referencia : patrón, en general de la más alta calidad metrológica, disponible en un lugar dado o en una organización determinada,
  • Patrón de transferencia : patrón utilizado como intermediario para comparar patrones.
  • Patrón viajero : empleado para ser transportado entre diferentes lugares.
  • Patrón de trabajo : patrón que se utiliza corrientemente para calibrar o controlar medidas materializadas, instrumentos de medida o materiales de referencia. Un patrón de trabajo es habitualmente calibrado con un patrón de referencia.

Un patrón de trabajo utilizado corrientemente para asegurar que las medidas están realizadas correctamente se denomina patrón de control.

Todos los patrones a través de los cuales se obtiene la trazabilidad de una medida están jerarquizados formando una estructura piramidal, en cuya cúspide se encuentran los patrones básicos del Sistema Internacional de Unidades.

Pirámide metrológica.

Materiales de referencia

Se trata de patrones constituidos por materiales o sustancias en las que uno o más valores de sus propiedades son suficientemente homogéneos y están bien definidos como para que puedan ser utilizados para la calibración de un instrumento, la evaluación de un método de medición, o la asignación de valores a los materiales.

Los materiales de referencia certificados (MRC) son un tipo particular de material de referencia en el que el valor de una o más de sus propiedades (viscosidad, dureza, concentración de determinados analitos, etc.) han sido determinados mediante procedimientos válidos para garantizar su trazabilidad, y están certificados por un organismo autorizado; cada valor certificado viene acompañado de su incertidumbre a un nivel declarado de confianza. Generalmente los valores certificados se determinan mediante ejercicios interlaboratorio de certificación.

Las características fundamentales de los materiales de referencia son:

  • Homogeneidad.
  • Estabilidad Existen diferentes tipos de MRC: MRC puros : se trata de sustancias puras sólidas o disueltas en un disolvente adecuado. a) MRC sintéticos : preparados mediante la mezcla de sustancias puras b) MRC matriz : se trata de materiales de referencia en los que se certifican determinados componentes en matrices concretas, bien sean totalmente naturales o con los analitos añadidos. Algunos ejemplos de MRC matriz pueden ser los siguientes: suelos con contenidos certificados de metales pesados o de plaguicidas, muestras vegetales con una concentración certificada de determinados elementos metálicos, mantequilla de cacahuete con contenidos certificados de diversos aminoácidos, etc.

Patrones analíticos

Se denominan así a los patrones de uso habitual en los laboratorios de ensayo para el calibrado analítico. Se dividen en dos categorías principales:

Patrones primarios : permiten conocer el valor exacto de la magnitud de interés mediante la aplicación de un procedimiento de medida primario, generalmente por pesada. Las sustancias químicas consideradas patrón primario deben reunir una serie de requisitos: Pureza elevada.

  • Estable a la atmósfera.
  • Ausencia de agua de hidratación.
  • Facilidad para obtenerse y económicamente asequible.

instrumentos.

  • (^) Exactitud y cumplimiento de las especificaciones pertinentes para los ensayos o calibraciones concernientes
  • Utilización por personal autorizado y disponibilidad de las instrucciones de uso.
  • Identificación y registro de los equipos y sus componentes.
  • Procedimientos para asegurar el funcionamiento correcto y la prevención del deterioro.
  • Procedimientos para el tratamiento de equipos defectuosos.
  • Programa de calibración e identificación del estado de calibración de cada instrumento.
  • Procedimiento para la realización de verificaciones.
  • Programa de mantenimiento adecuado.

De entre los requisitos anteriores existen algunos relativos a distintas acciones que se realizan durante la etapa de funcionamiento rutinario de los equipos: el mantenimiento, la calibración y la verificación. El mantenimiento puede ser correctivo ( reparar averías.. o preventivo La calibración Se define como la operación que bajo condiciones especificadas establece la relación entre los valores de una magnitud, con su correspondiente incertidumbre, indicados por un instrumento o sistema de medida, y los valores correspondientes de esa magnitud, realizados por patrones. El resultado de una operación de calibración se puede expresar mediante una declaración, o bien una función, diagrama, curva o tabla de calibración, que recojan la relación entre la indicación del instrumento de medida y el valor de la magnitud característica del patrón empleado. En otros casos implica una corrección de la indicación del instrumento. En todos los casos, la calibración debe incorporar una estimación de la incertidumbre que afecta a las medidas. La calibración puede no ser suficiente para asegurar la trazabilidad de las medidas proporcionadas por un equipo o instrumento y se precisa de una operación, complementaria a la calibración, que permita comprobar que un aparato o instrumento cumple con unas especificaciones. Se trata de la verificación. En muchas ocasiones la verificación adopta una forma parecida a la calibración, al emplearse materiales de referencia A diferencia de la calibración, la verificación es una comprobación que no genera ningún factor de corrección ni implica la estimación de la incertidumbre. El resultado del proceso de verificación se plasma en la clasificación de los instrumentos y equipos en uno de estos tres estados: El equipo está en correcto estado y es apto para ser usado normalmente. a) El equipo puede ser usado con restricciones, por ejemplo, a una limitación en el intervalo de trabajo,. b) El equipo no puede ser utilizado. En este caso el equipo debe ser sometido a alguna operación de mantenimiento para volver a su estado correcto. Es habitual que estos estados se reflejen en la etiqueta de identificación del equipo mediante, por ejemplo, un código de color. Tanto la calibración como la verificación deben responder a una planificación y realizarse según procedimientos documentados.