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Interfase FQ, Apuntes de Fisicoquímica

Asignatura: Fisicoquimica, Profesor: , Carrera: Farmacia, Universidad: UGR

Tipo: Apuntes

2012/2013

Subido el 22/08/2013

nadua93
nadua93 🇪🇸

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Termodinámica de superficie B. Quintero / M.C. Cabeza
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Interfase. Tensión superficial
La definición de fase indica que se trata de una parte del sistema que es homogénea
desde el punto de vista físico y químico, que puede ser separada del resto del sistema
por medios mecánicos. Esta definición es correcta pero no es totalmente exacta. Para
justificar esta afirmación se puede considerar un sistema formado por dos fases
totalmente inmiscibles, tal como se muestra en la
figura. Una observación detallada del interior de la fase
α
αα
α
permite comprobar que las moléculas en el seno de la
fase sólo interaccionan con otra moléculas de su misma
naturaleza. Lo mismo ocurre en la fase
β
ββ
β
. Pero la
situación es diferente si se observa la zona de contacto
entre las fases. Ahí se puede observar que hay
moléculas tanto de una fase como de la otra. Las
interacciones se producen, en consecuencia entre
moléculas idénticas y entre moléculas distintas Por
tanto, una fase no es completamente homogénea, tal
como se recogía en la definición, sino que en los
límites hay que aceptar la existencia de un cierto grado
de heterogeneidad.
Esta zona de contacto se denomina interfase, capa interfacial o zona interfacial.
Normalmente es una zona tridimensional de 10-100 Å de espesor en donde se localiza
un número relativamente pequeño de moléculas. En general, la influencia de los
procesos que tienen lugar en la interfase no es determinante en sistemas químicos
ordinarios pero adquiere una importancia especial cuando se trata de sistemas que
poseen una gran superficie, por ejemplo: líquidos nebulizados, sólidos finamente
divididos, etc…
La heterogeneidad de la interfase se manifiesta de diferentes formas. Si se examina un
sistema donde un soluto se encuentra distribuido entre dos líquidos inmiscibles (similar
al descrito antes) se puede apreciar cómo la concentración del soluto es prácticamente
constante a lo largo de la coordenada z en el interior de cada fase pero es variable en la
zona de la interfase. Así se puede comprobar en la figura adjunta como la concentración
de i a lo largo de la coordenada z pasa de un valor constante en la fase
β
ββ
β
(c
i
β
ββ
β
) que varía
gradualmente en la interfase hasta llegar al valor c
i
α
αα
α
, que es la concentración de i en la
fase
α
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α
. Es evidente que la interfase es donde se produce la transición en el valor de las
propiedades termodinámicas de las fases en contacto.
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Interfase. Tensión superficial

La definición de fase indica que se trata de una parte del sistema que es homogénea desde el punto de vista físico y químico, que puede ser separada del resto del sistema por medios mecánicos. Esta definición es correcta pero no es totalmente exacta. Para justificar esta afirmación se puede considerar un sistema formado por dos fases totalmente inmiscibles, tal como se muestra en la figura. Una observación detallada del interior de la fase

αααα permite comprobar que las moléculas en el seno de la

fase sólo interaccionan con otra moléculas de su misma

naturaleza. Lo mismo ocurre en la fase ββββ. Pero la

situación es diferente si se observa la zona de contacto entre las fases. Ahí se puede observar que hay moléculas tanto de una fase como de la otra. Las interacciones se producen, en consecuencia entre moléculas idénticas y entre moléculas distintas Por tanto, una fase no es completamente homogénea, tal como se recogía en la definición, sino que en los límites hay que aceptar la existencia de un cierto grado de heterogeneidad.

Esta zona de contacto se denomina interfase , capa interfacial o zona interfacial. Normalmente es una zona tridimensional de 10-100 Å de espesor en donde se localiza un número relativamente pequeño de moléculas. En general, la influencia de los procesos que tienen lugar en la interfase no es determinante en sistemas químicos ordinarios pero sí adquiere una importancia especial cuando se trata de sistemas que poseen una gran superficie, por ejemplo: líquidos nebulizados, sólidos finamente divididos, etc…

La heterogeneidad de la interfase se manifiesta de diferentes formas. Si se examina un sistema donde un soluto se encuentra distribuido entre dos líquidos inmiscibles (similar al descrito antes) se puede apreciar cómo la concentración del soluto es prácticamente constante a lo largo de la coordenada z en el interior de cada fase pero es variable en la zona de la interfase. Así se puede comprobar en la figura adjunta como la concentración

de i a lo largo de la coordenada z pasa de un valor constante en la fase ββββ ( ci^ ββββ) que varía

gradualmente en la interfase hasta llegar al valor ci^ αααα, que es la concentración de i en la

fase αααα. Es evidente que la interfase es donde se produce la transición en el valor de las

propiedades termodinámicas de las fases en contacto.

Otro ejemplo en donde se constata que las fases son heterogéneas en sus límites, lo ofrece el siguiente ejemplo. En la figura aparecen representadas dos fases en equilibrio. Si se observa la situación de una molécula en el interior una de las fases se puede entender que al estar rodeada de moléculas iguales, las interacciones se producen en todas las direcciones del espacio con la misma intensidad. Esto significa que la resultante de estas interacciones es nula. Esto no ocurre con una molécula en la interfase donde es evidente que sólo existen interacciones similares en una semiesfera que rodea a la molécula. La resultante no es nula en este caso. Esto lleva lógicamente a considerar que la energía promedio de una molécula en el interior de la fase es menor que la energía promedio de una molécula en la interfase. Una consecuencia que se deriva de este hecho es que si se quiere aumentar el tamaño de la interfase habrá que realizar un trabajo sobre el sistema porque el aumento de tamaño supone el llevar moléculas desde una zona donde su energía promedio es menor a una zona donde su energía promedio es mayor.

Tomando esta idea, se puede analizar a continuación el trabajo que se realiza cuando en un sistema bifásico, tal como el mostrado en la figura, se mueve infinitesimalmente el émbolo. Si el movimiento del émbolo es hacia la derecha, se realizará un trabajo total ( dwT ) que será la suma del trabajo necesario para aumentar el volumen del sistema ( dw 1 , trabajo de expansión) y el trabajo necesario para aumentar el tamaño de la interfase ( dw 2 , trabajo superficial) de modo que se podrá escribir

C) La tensión superficial tiene valores diferentes dependiendo de la naturaleza de las fases puestas en contacto. Normalmente las tensiones superficiales se refieren a sistemas formados por fases condensadas en contacto con aire. En estas circunstancias, los valores típicos de la tensión superficial para los líquidos orgánicos son del orden de 15- 50 dina/cm. En el caso del agua, las interacciones por enlace de hidrógeno eleva el valor de la tensión superficial que es 73 dina/cm a 20 ºC. Los metales líquidos, por otra parte,

tienen valores deγγ γγ muy altos.

En el caso de las interfase entre líquidos, la tensión superficial adopta el nombre de “tensión interfacial” El valor de la tensión interfacial suele ser intermedio entre los valores de las tensiones superficiales de los dos líquidos. Por ejemplo, en la interfase mercurio agua, la tensión interfacial alcanza un valor de 400 dina/cm que está entre el valor de la tensión superficial del mercurio 490 dina/cm y del agua 73 dina/cm.

D) La tensión superficial depende de la temperatura. En general, al aumentar la temperatura disminuye la tensión superficial. Una expresión que da cuenta de la

dependencia de γγγγ respecto a T (ecuación de Guggenheim-Katayama)

11 9 o^1 C

T

T

En donde Tc es la temperatura crítica y γγγγ o es una constante característica de cada

líquido. Esta ecuación es empírica pero tiene en cuenta el hecho de que cuando la temperatura se acerca a la temperatura crítica, el valor del paréntesis tiende a cero de modo que la tensión superficial también tenderá a cero. Esto es consistente con el hecho de que en el estado crítico desaparecen las diferencias entre las fases líquidas y vapor por lo que deja de existir la interfase.