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Asignatura: Química orgánica, Profesor: , Carrera: Química, Universidad: UniZar
Tipo: Apuntes
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Los carbohidratos son una fuente principal de alimento. Arroz, las patatas, el pan, el maíz, los dulces y las frutas son ricos en glúcidos. Un glúcido puede ser clasificado como un monosacárido (por ejemplo, glucosa o fructosa); un disacárido (sacarosa o lactosa), que consiste en dos monosacáridos unidos; o un polisacárido (almidón o celulosa), que consiste en miles de unidades de monosacáridos unidos entre sí. Si nos fijamos en los grupos funcionales presentes, los carbohidratos son aldehídos o cetonas o compuestos polihidroxi que producen aldehídos o cetonas polihidroxi en la hidrólisis. Los monosacáridos existen principalmente como estructuras cíclicas que contienen hemiacetal (o hemicetal) grupos. Estas estructuras en soluciones están en equilibrio con las correspondientes estructuras de cadena abierta que llevan grupos aldehído o cetona. La glucosa, azúcar en la sangre, es un ejemplo de un aldehído polihidroxi (figura 32.1)
Existen disacáridos y polisacáridos como estructuras cíclicas que contienen grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, acetal o cetal (grupos), y hemiacetal o hemicetal (grupos). La mayor parte de la di-, oligo-, o polisacáridos tienen dos extremos distintos. El extremo que tiene un hemiacetal (o hemicetal) en su terminal se denomina el extremo reductor, y el uno que no contiene un hemiacetal (o hemicetal) terminal es el extremo no reductor. El nombre'' reducir'' se da porque hemiacetales (y en menor medida los hemicetales) pueden reducir un agente oxidante tal como el reactivo de Fehling (y tiene un anillo'' desbloqueo'').
Figure 32.2 is an example of a disaccharide with a hemiacetal and an acetal in it.
No todos los disacáridos o polisacáridos contienen un extremo reductor. Un ejemplo es la sacarosa, que no tiene un hemiacetal (o hemicetal) grupo en cualquiera de sus extremos (figura 32.3). Polisacáridos, tales como la amilosa o amilopectina, tienen un grupo hemiacetal en uno de sus extremos terminales, pero en la práctica, que están no reductor sustancias porque sólo hay un grupo reductor por cada 2.000-10.000 unidades monosacáridas. En una concentración tan baja, el grupo reductor no da un resultado positivo con Benedicto o reactivo de Fehling. Por otro lado, cuando se hidroliza un disacárido no reductor (sacarosa) o un polisacárido tal como amilosa, los enlaces glicosídicos (acetal) se rompen y extremos reductores se crean. Sacarosa hidrolizada (una mezcla de D-glucosa y D-fructosa) dará una prueba positiva con Benedict o reactivo de Fehling, así como amilosa hidrolizada (una mezcla de glucosa y oligosacáridos que contienen glucosa). La hidrólisis de la sacarosa o de amilosa se puede lograr mediante el uso de un ácido fuerte tal como HCl o con la ayuda de catalizadores biológicos (enzimas; véase el Experimento 41).
El almidón puede formar un intenso brillante complejo, de color azul oscuro o violeta de color con el yodo. El componente de cadena lineal del almidón, la amilosa, da un color azul, mientras que el componente ramificado, la amilopectina, produce un color púrpura. En la presencia de yodo las formas de amilosa hélices dentro de los cuales las moléculas de yodo se reúnen cadenas polyiodide como largas. Las ramas helixforming de amilopectina son mucho más cortos que los de amilosa. Por lo tanto, las cadenas de poliyoduro son también mucho más corto en el complejo de amilopectina de yodo que en el complejo amilosa-yodo. El resultado es un color diferente (morado). Cuando el
almidón se hidroliza y se descompone en pequeñas unidades de carbohidratos, el yodo no darán a un azul oscuro (o púrpura) color. La prueba de yodo se utiliza en este experimento para indicar la finalización de la hidrólisis.
En este experimento investigar algunas propiedades químicas de hidratos de carbono en términos de sus grupos funcionales.
Las aldosas (aldehídos polihidroxi). Todas las aldosas son azúcares reductores debido a que contienen grupos funcionales aldehído libre. Los aldehídos son oxidados por agentes oxidantes suaves (por ejemplo, Benedicto de Fehling o de reactivo) a los carboxilatos correspondientes. Por ejemplo,
Cetosas (cetonas polihidroxi). Todas las cetosas son azúcares reductores debido a que tienen un grupo funcional cetona junto a un grupo funcional de alcohol. La reactividad de esta cetona específica (también llamado-hidroxicetona?) Se atribuye a su capacidad para formar un-hidroxialdehıdo? En medios básicos de acuerdo con las siguientes ecuaciones de equilibrio:
Grupo funcional hemiacetal (aldehídos potenciales). Los hidratos de carbono con grupos funcionales hemiacetal pueden reducir los agentes oxidantes suaves tales como Reactivo de Fehling porque semiacetales puede formar fácilmente aldehídos a través de la siguiente ecuación de equilibrio:
Sacarosa, por otro lado, es un azúcar no reductor, ya que no hace contener un grupo funcional hemiacetal. Aunque el almidón tiene un grupo funcional hemiacetal en un extremo de su molécula, se considera un no reductor azúcar debido a que el efecto del grupo hemiacetal en una muy grande de almidón molécula se vuelve insignificante para dar una prueba de Benedicto positivo.