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quimica Tema 3, Apuntes de Química

Asignatura: Quimica, Profesor: , Carrera: Física, Universidad: UPV-EHU

Tipo: Apuntes

Antes del 2010

Subido el 02/02/2008

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1/30/2005
1
Tema 3.
CLASIFICACIÓN PERIÓDICA DE LOS
ELEMENTOS. PROPIEDADES PERIÓDICAS
Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004
1. ANTECEDENTES HISTÓRICOS
2. CLASES DE ELEMENTOS
3. DIMENSIONES ATÓMICAS
4. GANANCIA Y CESIÓN DE ELECTRONES
5. ELECTRONEGATIVIDAD
6. DUREZA Y BLANDURA
7. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE VALENCIA. NUMEROS DE
OXIDACIÓN
8. EFECTOS RELATIVISTAS
http:/ /www.che msoc.o rg/vise lements/ pages/history.html
http://pubs.acs.org/cen/80th/elements.html
J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004
Precursores...
1772 L. B.G. de Morveau Tabla de sustancias "químicamente simples"
1817-29 J.W. Döbereiner Triadas de elementos (Cl, Br, I)
Hacia 1850 se habían identificado 20 triadas
1862 A.E.B. de
Chancourtois Ordenó los elementos en orden creciente de su peso
atómico. Tabla helicoidal.
1864 L. Meyer Tabla de valencias de 49 elementos
1864 W. Odling Tabla de 13 columnas que contenia 57 elementos
1865 J. A. R. Newlands Ley de las octavas
H F Cl Co, Ni Br I Pt,Ir
Li Na K Cu Rb Cs Os
G(Be) Mg Ca Zn Sr Ba,V Hg
Bo(B) Al Cr Y Ce, La Ta Tl
C Si Ti In Zr W Pb
N P Mn As Di, Mo Nb Bi
O S Fe Se Ro(Rh), Ru Au Th
1868-9 L. Meyer Curva de v olumen atómico y tabla periódica.
pf3
pf4
pf5
pf8
pf9
pfa
pfd
pfe
pff
pf12

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Tema 3.

CLASIFICACIÓN PERIÓDICA DE LOS

ELEMENTOS. PROPIEDADES PERIÓDICAS

Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

**1. ANTECEDENTES HISTÓRICOS

  1. CLASES DE ELEMENTOS
  2. DIMENSIONES ATÓMICAS
  3. GANANCIA Y CESIÓN DE ELECTRONES
  4. ELECTRONEGATIVIDAD
  5. DUREZA Y BLANDURA
  6. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE VALENCIA. NUMEROS DE**

OXIDACIÓN

8. EFECTOS RELATIVISTAS

http://www.chemsoc.org/viselements/pages/history.html

http://pubs.acs.org/cen/80th/elements.html

Precursores...

1772 L. B.G. de Morveau Tabla de sustancias "químicamente simples"

1817-29 J.W. Döbereiner Triadas de elementos (Cl, Br, I)

Hacia 1850 se habían identificado 20 triadas

1862 A.E.B. de

Chancourtois

Ordenó los elementos en orden creciente de su peso

atómico. Tabla helicoidal.

1864 L. Meyer Tabla de valencias de 49 elementos

1864 W. Odling Tabla de 13 columnas que contenia 57 elementos

1865 J. A. R. Newlands Ley de las octavas

H F Cl Co, Ni Br I Pt,Ir

Li Na K Cu Rb Cs Os

G(Be) Mg Ca Zn Sr Ba,V Hg

Bo(B) Al Cr Y Ce, La Ta Tl

C Si Ti In Zr W Pb

N P Mn As Di, Mo Nb Bi

O S Fe Se Ro(Rh), Ru Au Th

1868-9 L. Meyer Curva de volumen atómico y tabla periódica.

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/mendeleev.html J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Comparación de algunas propiedades del Ga y Ge con

las propiedades predichas para Eka-Al y Eka-Si

Mendeleev's

Predictions about Eka-

Aluminum

Observed

Properties of Ga

Mendeleev's

Predictions about

Eka-Silicon

Observed

Properties of Ge

Atomic Weight about 68 69.7 about 72 72.

Melting Point low 30°C

Density 5.9 5.94 5.5 5.

Formula of Oxide EkaAl2O3 Ga2O3 EkaSiO2 GeO

Formula of Its

Chloride Compound

EkaAlCl3 GaCl3 EkaSiCl4 GeCl

Chemistry of

Hydroxide

EkaAl(OH)3 dissolves

in both acids and

bases.

Ga(OH)3 dissolves

in both acids and

bases.

Boiling Point of Its

Chloride Compound

EkaAlCl3 is more

volatile than ZnCl2.

GaCl3 is more

volatile than ZnCl2.

< 100°C 86°C

… y sucesores

1894-8 Lord Rayleigh

W. Ramsay

M.W. Travers

Detectaron y aislaron los gases nobles. (valencia 0)

Ar(1895), Kr, Ne y Rn (1895-98)

1913 N. Bohr Explica la tabla periódica en base a la teoría atómica

1913 H.G.J. Moseley Ley periódica

1940 E. Macmillan

P. Abelson

Sintetizaron el primer transuránido 93Np

1944 G. T. Seaborg Hipótesis de los actínidos

http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/rayleigh0.html

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Moseley

K

( Z −σ)

2

E ( keV ) = K ( Z − 1 )

2

Moseley's relation

between wavelength

and atomic number for

the Kα 1 , Lα 1 and Mα 1

spectral lines (after

Goldstein et al. 1981).

http://www1.physics.ox.ac.uk/History/Moseley.html

Moseley experiment

http://marr.bsee.swin.edu.au/~dtl/het408/projrad/node5.html

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

„

Grupos Nombre específico /

Nombre tradicional

Elementos Configuración

electrónica

Grupos 1, 2, 13-18 Elementos representativos

(grupos principales)

Grupos 1 y 2 Elementos del bloque s

Grupo 1 Metales alcalinos Li, Na, K, Rb, Cs, Fr ns 1 (n= 2 -7)

Grupo 2 Metales alcalino-térreos Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra ns 2 (n= 2 -7)

Grupos 13-18 Elementos del bloque p

Grupo13 Elementos del grupo del boro B, Al, Ga, In, Tl ns 2 np 1 (n= 2 -7)

Grupo14 Elementos del grupo del carbono C, Si, Ge, Sn, Pb, Uuq ns 2 np 2 (n= 2 -7)

Grupo15 Pnictógenos N, P, As, Sb, Bi ns 2 np 3 (n= 2 -7)

Grupo16 Calcógenos O, S, Se, Te, Po, Uuh ns 2 np 4 (n= 2 -7)

Grupo17 Halógenos F, Cl, Br, I, At ns^2 np^5 (n= 2 -7)

Grupo18 Gases nobles He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn, Uuo ns 2 np 6 (n= 2 -7)

Grupos 3-12 Elementos del bloque d

Elementos de transición

Primera serie de transición Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn 4s 2 3d 1 - 4s 2 3d 10

Segunda serie de transición Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd 5s 2 4d 1 - 5s 2 4d 10

Tercera serie de transición La, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg 6s 2 5d 1 - 6s 2 5d 10

Cuarta serie de transición Ac, Rf, Db, Sg, Bh, Hs, Mt, Uun, Uuu,

Uub

7s^2 6d^1 - 7s^2 6d^10

Grupos f Lantánidos La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Dy,

Ho, Er, Tm, Yb, Lu

4f^1 - 4f^14

Actínidos Ac, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk,

Cf, Es, Fm, Md, No, Lr

5f^1 - 5f^14

Propiedades periódicas

„ Radio atómico (volumen)

„ Radio iónico

„ Densidad

„ Energía de ionización

„ Afinidad electrónica

„ Electronegatividad

„ Punto de fusión

„ Punto de ebullición

„ Potencial de reducción estándar

„ Valencia (número de oxidación)

„ Calores de fusión vaporización y

sublimación

„ Energía de enlace

„ Calor de solvatación de iones

„ Dureza

„ Maleabilidad

„ Coeficiente de expansión

„ Espectro óptico

„ Comportamiento magnético

„ Conductividad térmica

„ Resitencia eléctrica

„ Movilidad iónica

„ Parachor

„ Índice de refracción

„ Calor de formación de un

compuesto dado

Propiedades que dependen de la configuración electrónica

http://dl.clackamas.cc.or.us/ch104-06/periodic.htm

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Dimensiones

atómicas.

Volumen molar

El volumen ocupado por un átomo

o ion depende de su entorno

http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert2.html

Dimensiones atómicas. Radios atómicos

radio covalente radios iónicos radio metálico

da información del tamaño

de un átomo que ha

perdido o ganado

electrones de valencia.

la mitad de la distancia

experimental entre los

núcleos de átomos vecinos

del sólido.

Radio de van der Waals:

la mitad de la distancia internuclear

entre dos átomos iguales de moléculas

adyacentes. El radio depende de la

compresión a que el átomo esté sometido.

la mitad de la distancia

entre el núcleo de dos

átomos iguales que están

formando un enlace

covalente simple.

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Apéndice B. Radios iónicos de Shannon-Prewitt (pm)

1 H He

Li

Be

B

C

N

O F Ne

3 Na

Mg

Al

Si

P

S

Cl

Ar

K

Ca

Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Y

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I

Xe

6 Cs

Ba

La

Hf

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra Ac

Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uuq Uuh Uuo

Ln Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

An Th

Pa

U

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es Fm Md No

Lr

Apéndice C. Potencial de ionización

„ Primer potencial de ionización: Es la energía mínima requerida para

arrancar un electrón de un átomo gaseoso neutro en su estado

fundamental.

„ E(g) → E

(g) + e- ∆H

I

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

He

Ne

Ar Kr

Xe Rn

Potencial de

ionización

„http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert9.html

Apéndice D. Afinidades electrónicas de los elementos (eV)

„ Es la energía liberada cuando un átomo gaseoso neutro en su estado

fundamental acepta un electrón para formar un ion gaseoso negativo.

„ E(g) + e- → E

(g) ∆H

AE

H

He −0.

Li

Be −0.

B
C
N
O
F

Ne (−0.3)

Na

Mg −0.

Al

Si

P
S

Cl

Ar (−0.36)

K

Ca −1.

Sc

Ti

V

Cr

Mn < 0

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

−4.

Br

Kr (−0.40)

Rb

Sr −1.

Y

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd −1.

In

Sn

Sb

Te

I

Xe (−0.42)

Cs

Ba −0.

La

Hf 0

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg −0.

Tl

Pb

Bi

Po (1.8)

At

Rn (−0.42)

Fr (0.456)

Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uuq Uuh Uuo

4f 5f 6f 7f 8f 9f 10f 11f 12f 13f 14f 15f 16f 17f Ce ² 0.

Pr ² 0.

Nd ² 0.

Pm ² 0.

Sm ² 0.

Eu ² 0.

Gd ² 0.

Tb ² 0.

Dy Ho ² 0.

Er ² 0.

Tm ² 0.

Yb ² 0.

Lu ² 0.

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Fuente: J. Emsley, The Elements , Clarendon Press, Oxford, 1991.

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Apéndice E.

Electronegatividades de Pauling, Allred-Rochow y absoluta

I II III IV II II II II II II I II III IV III II I 0
H

He

Li

Be

B
C
N
O
F

Ne

Na

Mg

Al

Si

P
S

Cl

Ar

K

Ca

Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Y

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac

Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

4f 5f 6f 7f 8f 9f 10f 11f 12f 13f 14f 15f 16f 17f Ce

Š 3.

Pr

Š 3.

Nd

Š 3.

Pm

Š 3.

Sm

Š 3.

Eu

Š 3.

Gd

Š 3.

Tb

Š 3.

Dy

Ho

Š 3.

Er

Š 3.

Tm

Š 3.

Yb

Š 3.

Lu

Š 3. Th

Pa

U

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

  • Fila superior electronegatividad de Pauling (χP ), fila central electronegatividad Allred-Rochow (χAR) y fila inferior electronegatividad absoluta (χABS) Fuente: J. Emsley, The Elements , Clarendon Press, Oxford, 1991.

Electronegatividad

F

Cl Br

I At

http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert8.html

http://www.chemguide.co.uk/atoms/bonding/electroneg.html

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Números de oxidación

  1. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una molécula

es igual a cero; la suma en un ion es igual a la carga del mismo (el número

de oxidación es una propiedad del átomo individual y antes de ser sumado

deberá ser multiplicado por el número de átomos de ese elemento presentes

en la molécula o ion).

  1. El número de oxidación de los elementos de los grupos 1, 2, 3f, 3 y Al es

numéricamente igual al número del grupo, (+1, +2, +3, respectivamente).

  1. El número de oxidación de los elementos más electronegativos será −1 si el

grupo es el 17 (VIIA) y −2 si es el grupo 16 (VIA).

  1. El número de oxidación del resto de los elementos se llama x y se obtiene a

partir de la ecuación que resulta al aplicar la regla 1.

El número de oxidación (o estado de oxidación), es un número positivo o

negativo, no necesariamente entero, representa la carga que un átomo tendría

si los electrones en una molécula fueran asignados a los átomos de acuerdo a

las reglas siguientes:

Número de

oxidación

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

  • 1 1 H H e − 1 5 4 4 3 3 3 2 2 2 2 2
  • 1 1 1 1 1 2 L i B e B C N O F N e − 1 1 1 1 1 2 2 2 3 3 4 7 6 6 5 5 5 4 4 4 4 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2
  • 1 1 1 1 1 1 3 N a M g A l S i P S C l A r − 1 1 1 1 1 2 2 2 3 3 4 7 7 6 6 6 6 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
  • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 K C a Sc T i V C r M n F e C o N i C u Z n Ga Ge A s Se B r K r − 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 3 3 4 8 8 7 7 7 6 6 6 6 6 6 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
  • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 R b S r Y Z r N b M o T c R u R h P d A g C d I n S n S b T e I Xe − (^1 1 1 1 ) 2 2 2 3 3 4 8 7 7 7 6 6 6 6 6 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
  • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 6 C s B a L a H f T a W R e Os I r P t A u H g T l P b B i P o A t R n − 1 1 1 1 1 1 2 2 2 3 3 4 3 f 4 f 5 f 6 f 7 f 8 f 9 f 10 f 11 f 12 f 13 f 14 f 15 f 16 f 17 f 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
  • 1 1 L n L a C e P r N d Pm Sm E u Gd T b D y H o E r T m Y b L u 7 7 6 6 6 6 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2

A n A c T h Pa U N p P u A m C m B k C f Es F m M d N o L r

  • L o s es t ad o s d e ox idaci —n m‡s co m u n es a p a r ece n en n e g ri ta.

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Efectos relativistas

„ Tratamiento relativista. Ecuación de Dirac.

„ Numeros cuánticos

‹ n principal, n = 1, 2, 3,….

‹ l azimutal, l = 0,1, 2,…n-

‹ j momento angular, j = + | l ±1/2|

‹ m magnético, -j, -j+1, ….j-1, j

i h

∂Ψ

t

= ic h α x

x

y

y

z

z

Ψ −β m 0 c

2 Ψ

r =

n

2 h

2 4 πε 0

m e

Ze

2

m e

vr = n h

v =

e

2

Z

4 πε 0

h

Efectos relativistas

„ Influencia de los efectos relativistas en los elementos pesados.

„ Masa de un electrón que se mueve con una velocidad v:

„ Contracción relativista

m =

m o

1-

v

c

2

a o

=

4 πε o h

2

me

2

el radio de Bohr:

el radio relativista es ~20% menor

que el relativista para electrones 1s.

Los niveles ns superiores sufren

también contracción, pues deben ser

ortogonales.

v r

= Z ( au )

Para el Hg (Z = 80 )

= 0.58 c

m e = h = e = a 0 = 1

J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004

Efectos

relativistas

Contracción relativista

0,

0,

0,

0,

1

50 60 70 80 90 100

rel

/ no-rel

s

f

d

p

Z

79

Au

Au (6s

)

χ

P

: 2.54 (halógeno)

CsAu Au 2

Hg (6s

)

χP: 2.

líquido Hg 2