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Asignatura: Quimica, Profesor: , Carrera: Física, Universidad: UPV-EHU
Tipo: Apuntes
1 / 18
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**1. ANTECEDENTES HISTÓRICOS
OXIDACIÓN
8. EFECTOS RELATIVISTAS
http://www.chemsoc.org/viselements/pages/history.html
http://pubs.acs.org/cen/80th/elements.html
Precursores...
1772 L. B.G. de Morveau Tabla de sustancias "químicamente simples"
1817-29 J.W. Döbereiner Triadas de elementos (Cl, Br, I)
Hacia 1850 se habían identificado 20 triadas
1862 A.E.B. de
Chancourtois
Ordenó los elementos en orden creciente de su peso
atómico. Tabla helicoidal.
1864 L. Meyer Tabla de valencias de 49 elementos
1864 W. Odling Tabla de 13 columnas que contenia 57 elementos
1865 J. A. R. Newlands Ley de las octavas
H F Cl Co, Ni Br I Pt,Ir
Li Na K Cu Rb Cs Os
G(Be) Mg Ca Zn Sr Ba,V Hg
Bo(B) Al Cr Y Ce, La Ta Tl
C Si Ti In Zr W Pb
N P Mn As Di, Mo Nb Bi
O S Fe Se Ro(Rh), Ru Au Th
1868-9 L. Meyer Curva de volumen atómico y tabla periódica.
http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/mendeleev.html J M Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2004
Comparación de algunas propiedades del Ga y Ge con
las propiedades predichas para Eka-Al y Eka-Si
Mendeleev's
Predictions about Eka-
Aluminum
Observed
Properties of Ga
Mendeleev's
Predictions about
Eka-Silicon
Observed
Properties of Ge
Atomic Weight about 68 69.7 about 72 72.
Melting Point low 30°C
Density 5.9 5.94 5.5 5.
Formula of Oxide EkaAl2O3 Ga2O3 EkaSiO2 GeO
Formula of Its
Chloride Compound
EkaAlCl3 GaCl3 EkaSiCl4 GeCl
Chemistry of
Hydroxide
EkaAl(OH)3 dissolves
in both acids and
bases.
Ga(OH)3 dissolves
in both acids and
bases.
Boiling Point of Its
Chloride Compound
EkaAlCl3 is more
volatile than ZnCl2.
GaCl3 is more
volatile than ZnCl2.
< 100°C 86°C
… y sucesores
1894-8 Lord Rayleigh
W. Ramsay
M.W. Travers
Detectaron y aislaron los gases nobles. (valencia 0)
Ar(1895), Kr, Ne y Rn (1895-98)
1913 N. Bohr Explica la tabla periódica en base a la teoría atómica
1913 H.G.J. Moseley Ley periódica
1940 E. Macmillan
P. Abelson
Sintetizaron el primer transuránido 93Np
1944 G. T. Seaborg Hipótesis de los actínidos
http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/rayleigh0.html
2
2
Moseley's relation
between wavelength
and atomic number for
the Kα 1 , Lα 1 and Mα 1
spectral lines (after
Goldstein et al. 1981).
http://www1.physics.ox.ac.uk/History/Moseley.html
http://marr.bsee.swin.edu.au/~dtl/het408/projrad/node5.html
Propiedades periódicas
Radio atómico (volumen)
Radio iónico
Densidad
Energía de ionización
Afinidad electrónica
Electronegatividad
Punto de fusión
Punto de ebullición
Potencial de reducción estándar
Valencia (número de oxidación)
Calores de fusión vaporización y
sublimación
Energía de enlace
Calor de solvatación de iones
Dureza
Maleabilidad
Coeficiente de expansión
Espectro óptico
Comportamiento magnético
Conductividad térmica
Resitencia eléctrica
Movilidad iónica
Parachor
Índice de refracción
Calor de formación de un
compuesto dado
Propiedades que dependen de la configuración electrónica
http://dl.clackamas.cc.or.us/ch104-06/periodic.htm
Dimensiones
atómicas.
El volumen ocupado por un átomo
o ion depende de su entorno
http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert2.html
Dimensiones atómicas. Radios atómicos
radio covalente radios iónicos radio metálico
Apéndice B. Radios iónicos de Shannon-Prewitt (pm)
Apéndice C. Potencial de ionización
Primer potencial de ionización: Es la energía mínima requerida para
arrancar un electrón de un átomo gaseoso neutro en su estado
fundamental.
E(g) → E
(g) + e- ∆H
He
Ne
Ar Kr
Xe Rn
Potencial de
ionización
http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert9.html
Apéndice D. Afinidades electrónicas de los elementos (eV)
Es la energía liberada cuando un átomo gaseoso neutro en su estado
fundamental acepta un electrón para formar un ion gaseoso negativo.
E(g) + e- → E
(g) ∆H
He −0.
Li
Be −0.
Ne (−0.3)
Na
Mg −0.
Al
Si
Cl
Ar (−0.36)
K
Ca −1.
Sc
Ti
Cr
Mn < 0
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
−4.
Br
Kr (−0.40)
Rb
Sr −1.
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd −1.
In
Sn
Sb
Te
Xe (−0.42)
Cs
Ba −0.
La
Hf 0
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg −0.
Tl
Pb
Bi
Po (1.8)
At
Rn (−0.42)
Fr (0.456)
Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uuq Uuh Uuo
4f 5f 6f 7f 8f 9f 10f 11f 12f 13f 14f 15f 16f 17f Ce ² 0.
Pr ² 0.
Nd ² 0.
Pm ² 0.
Sm ² 0.
Eu ² 0.
Gd ² 0.
Tb ² 0.
Dy Ho ² 0.
Er ² 0.
Tm ² 0.
Yb ² 0.
Lu ² 0.
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Fuente: J. Emsley, The Elements , Clarendon Press, Oxford, 1991.
Apéndice E.
Electronegatividades de Pauling, Allred-Rochow y absoluta
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Ac
Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
4f 5f 6f 7f 8f 9f 10f 11f 12f 13f 14f 15f 16f 17f Ce
Š 3.
Pr
Š 3.
Nd
Š 3.
Pm
Š 3.
Sm
Š 3.
Eu
Š 3.
Gd
Š 3.
Tb
Š 3.
Dy
Ho
Š 3.
Er
Š 3.
Tm
Š 3.
Yb
Š 3.
Lu
Š 3. Th
Pa
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
Electronegatividad
F
Cl Br
I At
http://web.mit.edu/3.091/www/pt/pert8.html
http://www.chemguide.co.uk/atoms/bonding/electroneg.html
Números de oxidación
es igual a cero; la suma en un ion es igual a la carga del mismo (el número
de oxidación es una propiedad del átomo individual y antes de ser sumado
deberá ser multiplicado por el número de átomos de ese elemento presentes
en la molécula o ion).
numéricamente igual al número del grupo, (+1, +2, +3, respectivamente).
grupo es el 17 (VIIA) y −2 si es el grupo 16 (VIA).
partir de la ecuación que resulta al aplicar la regla 1.
El número de oxidación (o estado de oxidación), es un número positivo o
negativo, no necesariamente entero, representa la carga que un átomo tendría
si los electrones en una molécula fueran asignados a los átomos de acuerdo a
las reglas siguientes:
Número de
oxidación
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
A n A c T h Pa U N p P u A m C m B k C f Es F m M d N o L r
Efectos relativistas
Tratamiento relativista. Ecuación de Dirac.
Numeros cuánticos
n principal, n = 1, 2, 3,….
l azimutal, l = 0,1, 2,…n-
j momento angular, j = + | l ±1/2|
m magnético, -j, -j+1, ….j-1, j
i h
∂Ψ
∂ t
= ic h α x
∂
∂ x
+α y
∂
∂ y
+α z
∂
∂ z
Ψ −β m 0 c
2 Ψ
r =
n
2 h
2 4 πε 0
m e
Ze
2
m e
vr = n h
v =
e
2
Z
4 πε 0
h
Efectos relativistas
Influencia de los efectos relativistas en los elementos pesados.
Masa de un electrón que se mueve con una velocidad v:
Contracción relativista
m =
m o
1-
v
c
2
a o
=
4 πε o h
2
me
2
el radio de Bohr:
el radio relativista es ~20% menor
que el relativista para electrones 1s.
Los niveles ns superiores sufren
también contracción, pues deben ser
ortogonales.
v r
= Z ( au )
Para el Hg (Z = 80 )
m e = h = e = a 0 = 1
Efectos
relativistas
Contracción relativista
0,
0,
0,
0,
1
50 60 70 80 90 100
/
s
f
d
p
Z
79
Au
Au (6s
)
χ
: 2.54 (halógeno)
CsAu Au 2
Hg (6s
)
χP: 2.
líquido Hg 2