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Conceptos básicos de equilibrio iónico y propiedades de ácidos y bases, Apuntes de Química

Los resultados de aprendizaje de Área Química, donde se identifican, interpretan y analizan conceptos básicos sobre equilibrio iónico, ácidos y bases de Arrhenius, propiedades de ácidos y bases, autoionización del agua y escala de pH. Se explican los ácidos monopróticos fuertes y su comportamiento en soluciones acuosas.

Tipo: Apuntes

2019/2020

Subido el 08/08/2020

LucasPepeGrillo
LucasPepeGrillo 🇵🇪

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Servicios Académicos para el Acompañamiento y la Permanencia - PAIEP
Primera Edición - 2016 1
GUÍA DE EJERCICIOS EQUILIBRIO IÓNICO
Área Química
Resultados de aprendizaje
Identifica, interpreta y analiza conceptos básicos sobre equilibrio iónico, para la resolución de
ejercicios, desarrollando pensamiento lógico y sistemático.
Contenidos
1 Teorías ácido Base
1.1 Arrehenius
1.2 Lowry-Brönsted
1.3 Lewis
2 Propiedades compuestos ácidos y bases
3 Autoionización del agua
4 Ácidos fuertes.
5 Calculo de pH de soluciones de ácido fuertes y débiles.
6 Calculo de pH de soluciones de bases fuertes y débiles.
Debo saber
Antes de empezar a realizar estos ejercicios es importante que recordemos algunos conceptos:
Ácido Arrhenius: Un ácido es una sustancia que en disolución acuosa produce iones H+:
HA (ac) H+ (ac) + A (ac)
El ión H+, se denomina protón y en solución acuosa se encuentra hidratado, situación que en la
mayoría de los libros se representa como H3O+. A este ión se le denomina ión hidronio, y se utiliza
para indicar que el ión H+, en solución acuosa se encuentra asociado con al menos una molécula de
agua, por lo tanto decir iones H+ o protones es equivalente a decir iones hidronio o H3O+.
Base Arrhenius: Una base es una sustancia que en disolución acuosa produce o libera iones OH:
BOH (ac) B+ (ac) + OH (ac)
El anión OH se denomina ión hidroxilo u oxhidrilo. Este ión está formado por un oxígeno y un
hidrógeno con carga eléctrica -1.
Ácido Lowry-Brönsted: Un ácido es una sustancia que cede un protón a otra
HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A (ac)
Ácido 1 Ácido 2
pf3
pf4
pf5
pf8
pf9
pfa

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GUÍA DE EJERCICIOS EQUILIBRIO IÓNICO

Área Química

Resultados de aprendizaje

Identifica, interpreta y analiza conceptos básicos sobre equilibrio iónico, para la resolución de ejercicios, desarrollando pensamiento lógico y sistemático.

Contenidos

1 Teorías ácido – Base 1.1 Arrehenius 1.2 Lowry-Brönsted 1.3 Lewis 2 Propiedades compuestos ácidos y bases 3 Autoionización del agua 4 Ácidos fuertes. 5 Calculo de pH de soluciones de ácido fuertes y débiles. 6 Calculo de pH de soluciones de bases fuertes y débiles.

Debo saber

Antes de empezar a realizar estos ejercicios es importante que recordemos algunos conceptos:

Ácido Arrhenius: Un ácido es una sustancia que en disolución acuosa produce iones H+:

HA (ac)  H+^ (ac) + A−^ (ac)

El ión H+, se denomina protón y en solución acuosa se encuentra hidratado, situación que en la mayoría de los libros se representa como H 3 O+. A este ión se le denomina ión hidronio, y se utiliza para indicar que el ión H+, en solución acuosa se encuentra asociado con al menos una molécula de agua, por lo tanto decir iones H+^ o protones es equivalente a decir iones hidronio o H 3 O+.

Base Arrhenius: Una base es una sustancia que en disolución acuosa produce o libera iones OH−:

BOH (ac)  B+^ (ac) + OH−^ (ac)

El anión OH−^ se denomina ión hidroxilo u oxhidrilo. Este ión está formado por un oxígeno y un hidrógeno con carga eléctrica -1.

Ácido Lowry-Brönsted: Un ácido es una sustancia que cede un protón a otra

HA (ac) + H 2 O (l)  H 3 O+^ (ac) + A−^ (ac) Ácido 1 Ácido 2

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Base Lowry-Brönsted: Una base es una sustancia que capta un protón de otra.

HA (ac) + H 2 O (l)  H 3 O+^ (ac) + A−^ (ac) Base 2 Base 1

Según la teoría de Lowry-Brönsted, cada reacción ácido-base, produce un ácido y una base que son conjugadas, respectivamente, de la base y el ácido original.

NH 3 + H 2 O  NH 4 +^ + OH−

Base 1 Ácido 2 Ácido 1 Base 2

En el ejemplo anterior el número indica el par ácido-base conjugado, así la base 1 es la base conjugada del ácido 1 y el ácido 2 es el ácido conjugado de la base 2. Como el agua tiene en su molécula iones H+^ e iones OH−^ puede actuar como ácido o como base dependiendo de la sustancia con la que reaccione.

Ácido Lewis: Un ácido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones para formar un enlace.

Base Lewis: Una base es una sustancia que puede aportar un par de electrones para formar un enlace.

Propiedades de ácidos y bases: Los ácidos y las bases son compuestos que al disolverse en agua producen soluciones que conducen la corriente eléctrica. En la tabla 1 se muestra algunos ejemplos:

Tabla 1: Compuestos ácidos y bases

Ácidos Bases Ácido clorhídrico: HCl Hidróxido de Sodio NaOH Ácido nítrico: HNO 3 Hidróxido de potasio: KOH Ácido sulfúrico: H 2 SO 4 Amoníaco acuoso NH 3 Ácido Acético: CH 3 COOH

Propiedades compuestos ácidos:

  1. Producen iones hidrógeno (H+) en soluciones acuosas.
  2. Liberan hidrógeno gaseoso cuando reaccionan con ciertos metales como el zinc (Zn) ó Magnesio (Mg).
  3. Sus soluciones acuosas afectan a los indicadores, volviendo rojo el papel tornasol, amarillo el azul de bromo timol, rojo el anaranjado de metilo y dejando incolora a la fenolftaleína.
  4. Reaccionan con los carbonatos para producir dióxido de carbono gaseoso.

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De esta manera, como vamos a trabajar con soluciones diluidas que implican exponentes negativos vamos a definir el operador: p = −log que nos permitirá trabajar con números enteros y positivos. Si aplicamos este operador a la concentración de protones queda:

pH = −log[H]+^ = 7

Por lo tanto en vez de decir que la concentración de protones es 1 x 10−7^ M, decimos que la solución tiene un pH = 7. En forma análoga para la concentración de [OH−]: definimos el operador pOH, entonces:

pOH = −log[OH]−^ = 7

Si aplicamos este concepto a la expresión de Kw tenemos:

pH + pOH = 14

Si tenemos el pH y queremos determinar la concentración de [H+], haciendo la operación inversa tenemos:

[H+] = antilog − (pH)

O lo que es lo mismo

[H+] = 10 − pH

En forma análoga para la concentración de [OH−]

[OH−] = antilog − (pOH)

[OH−] = 10 − pOH

Escala de pH

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Soluciones Ácidas Soluciones Neutras Soluciones Básicas [H+] > [OH-] [H+] = [OH-] [H+] < [OH-] [H+] > 1×10-^7 [H+] = 1×10-^7 [H+] < 1×10-^7 [OH-] < 1×10-^7 [OH-] = 1×10-^7 [OH-] >1×10-^7 pH< 7 pH = 7 pH > 7 pOH > 7 pOH = 7 pOH < 7

Como puede verse si en una solución la concentración de protones es igual a la concentración de iones hidroxilos, la solución es neutra y el pH es 7, y el pOH también, ya que siempre tiene que cumplirse que el pH más el pOH sea igual a 14, si la concentración de protones es mayor que la concentración de iones hidroxilos el pH es menor que 7 y la solución es ácida, si la concentración de iones hidroxilos es mayor que la concentración de protones la solución es básica y el pH es mayor que 7. Como pH + pOH =14, si el pH es menor que 7 el pOH debe ser mayor que 7 y viceversa.

Resumiendo, podemos decir que en toda solución acuosa SIEMPRE se cumple que:

pH = − log[H+]

pOH = − log[OH−]

pOH + pH = 14

[OH−] ∗ [H+]

[H+] = Antilog (−pH)

[OH−] = Antilog (−pOH)

Ácidos monopróticos fuertes: Los ácidos fuertes se caracterizan por estar totalmente disociados en solución acuosa y se considera que sus constantes de equilibrio son infinitas (K = ∞) en la mayoría de situaciones (ver tabla 2).

Ejemplo para un ácido fuerte:

HCl (g) + H 2 O (l)  H 3 O +^ (ac) + Cl –^ (ac)

También se puede escribir como:

HCl (g)  H +^ (ac) + Cl –^ (ac)

Por lo tanto si preparamos una solución 0,1 M de HCl, lo que tenemos en realidad es 0,1 mol/L de H+^ (ac) y 0,1 mol/L de Cl−^ (ac) y prácticamente nada de HCl, por eso la Keq resulta infinita porque queda dividida por cero.

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Como puede verse en la tabla anterior, las diferencias de electronegatividades no son lo suficientemente grandes para cambiar la tendencia de las energías de disociación de enlaces y por consiguiente las constantes de acidez siguen la tendencia esperada si consideramos sólo las energías de enlaces. Así, la fuerza de estos ácidos es:

H 2 S<<H 2 Se<H 2 Te

Tabla 7: Fuerza de los hidrácidos del grupo 7ª

En el grupo 7A las diferencias de electronegatividad son bastante mayores y todos los hidrácidos,

excepto el HF, se consideran totalmente ionizados. En el HF la diferencia de electronegatividades es

mayor que en todos ellos, pero no es suficiente para superar la gran energía de disociación de

enlace, por lo que el HF es un ácido débil.

La fuerza del resto de estos ácidos aumenta a medida que disminuye la energía de disociación de

enlace:

HF << HCl < HBr < HI

Si consideramos los oxoácidos, que, como se vio en nomenclatura, están formados por

Hidrogeno–Elemento No metálico–Oxigeno / H-NoMe-O, (pudiendo la molécula tener uno o más

átomos de cada uno de esos elementos), se encuentra que entre más electronegativo sea el NoMe

(Elemento no metálico), o más alto sea su número de oxidación, atraerá con más fuerza los

electrones de él, o los oxígenos, que están unidos a hidrógenos, polarizando el enlace y facilitando

la salida del hidrógeno como H+.

Hidrácidos del grupo 7A Energía de enlace KJ/mol de enlace Electronegatividades^ Diferencia de Constantes de Acidez: Ka

H-F 568,2 1,80 6,75 10 -^4

H-Cl 431,9 0,96 ∞

H-Br 366,1 0,76 ∞

H-I 298,3 0,46 ∞

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Para comparar la fuerza de los oxoácidos es conveniente dividirlos en dos grupos:

a) Oxoácidos del mismo grupo del sistema periódico y con el mismo número de oxidación: La fuerza ácida aumenta con el aumento de la electronegatividad del átomo central, porque aumenta la polarización del enlace O-H y por lo tanto la facilidad para que el hidrógeno salga como H+.

En la secuencia anterior vemos que el HClO 3 es el más fuerte de todos, después viene el HBrO 3 y por último el HIO 3 y eso se debe a que la electronegatividad aumenta hacia arriba en un grupo.

b) Oxoácidos del mismo elemento pero con distintos números de oxidación: En estos casos la fuerza ácida aumenta con el aumento del número de oxidación del átomo central, debido a que hay más oxígenos atrayendo los electrones del átomo central.

Ejemplo:

HClO 4 > HClO 3 > HClO 2 > HClO

Ejercicio 1: Según la teoría de Lewis, para la siguiente reacción cuál especie es un ácido y

cuál es la base?.

De acuerdo a la tabla 1, sabemos que el amoníaco es una base y por definición una base aporta un par de electrones para formar un enlace. El trifluoruro de boro es el ácido, porque acepta un par de electrones para formar un enlace. Al producto que se forma de esta manera se le llama aducto.

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Ejercicio 3: Calcular el pH de una solución de hidróxido de magnesio 2,4 × 10-2^ M. Cuya constante Kb= ∞.

Mg (OH) 2 (ac)  Mg+2^ (ac) + 2 OH-

Esta sustancia es una base (libera iones hidroxilos) y es fuerte, debido al valor de la constante. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son:

Mg (OH) 2 (ac)  Mg+2^ (ac) + 2OH-^ (ac)

2,4 × 10-^2 M 2,4 × 10-^2 M 2 × 2,4 × 10-^2 M

Ten presente que la concentración de iones hidroxilos debe ser multiplicada por dos, ya que tenemos dos moles en la ecuación.

Luego, para calcular el pH:

𝑝𝑂𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 [𝑂𝐻−] = −𝐿𝑜𝑔 𝟐 × 2,4 ∙ 10−

Ejercicio 4: Calcular el pH y el pOH de una solución de trimetilamina (CH 3 ) 3 N 5,0 x 10 –^3 mol/L cuya Kb = 6,4 x 10 –^5

Si te fijas en el valor de la Kb, te darás cuenta que se trata de una base débil, ya que es menor a 10-

(CH 3 ) 3 N (ac) + H 2 0 (l)  (CH 3 ) 3 NH+^ (ac) + OH-^ (ac) Concentración inicial: 5, 0 x 10 –^3 M 0 0

Concentración en el equilibrio: 5, 0 x 10 –^3 – X X X

[𝑂𝐻−] × [(𝐶𝐻 3 ) 3 𝑁𝐻+]

[(𝐶𝐻 3 ) 3 𝑁]

= 6,4 × 10−

Kb =

x^2 5 , 0 × 10 −^3 − 𝑋

= 6 , 4 × 10 −^5

𝑋^2 = 6,4 ∙ 10−5^ (5,0 ∙ 10−3^ − 𝑋 )

𝑋^2 = 3,2 ∙ 10−7^ − 6,4 ∙ 10−5^ 𝑋

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𝑋^2 − 3,2 ∙ 10−7^ + 6,4 ∙ 10−5^ 𝑋 = 0

Recuerda que la solución negativa, nunca se tomará en cuenta para realizar los cálculos, ya que una concentración negativa no tiene sentido físico.

Usando las ecuaciones del apartado debo sabe, determinamos el pOH y luego el pH.

pOH = −Log 5,34 ∙ 10−4^ = 3,

𝑝𝐻 = 14 − 3,27 = 10,

Responsables académicos

Comité Editorial PAIEP. Si encuentra algún error favor comunicarse a [email protected]

Referencias y fuentes utilizadas

Balocchi, E.; Boyssières, L.; Martínez, M.; Melo, M.; Ribot, G.; Rodríguez, H.; Schifferli, R.; Soto, H. (2002). "Curso de Química General". (7a. ed.). Chile: Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Química y Biología.

Douglas A. Skoog (2015); Fundamentos de Química Analítica (9a. Ed), México, D.F. Cengage Learning.