Vista previa parcial del texto
¡Descarga Examenes y más Exámenes en PDF de Química solo en Docsity!
EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA 1! (21 - Maig - 2013) 1) El Jligand 2-aminoetanol, NH2-CH2-CH2-0H, actua com lligand bidentat mitjangant Voxigen ¡ el nitrogen. En el complex hexacoordinat, [Ni(NH2CH2CH20H)(NHs)2Cl2], indica tots els posibles isómers i aquels que poden tindre activitat óptica. 2) La simetría dels orbitals 4s, 4p i3d d'un complexe de metall de transició amb un voltant octaedric, On, son 218 Cu i (eg + tog), respectivament. El conjunt de 6 Nigands monodentats presenten simetria (218, t1u l eg) per als 6 orbitals implicats a la vía sigma, mentre que es (tig t1u, og 1 t2u) per als 12 orbitals implicats amb la via pi. Utilitza esta informació i un esquema resum Oorbitals moleculars per a explicar perque el parámetre de desdoblamente del camp de lligands, Dq, incrementa segons l'ordre F- < NH3 < CO! Esta tendencia está d'acord amb un model purament Me x= electrostátic?. Raonáho. “- 3) Tenint en compte la repulsió interelectrónica i el camp de ligands, quantes bandes d-d d'espi permés cal esperar per a un complexe octaédric, Op, de Ni(ID), un de Fe(II) i un de Mn(II). Raona-ho. 4) El complexe de Ni(0) amb 2-metil-1,3- butadiée ¡ trimetilfosfina de la figura presenta una simetria Cs. Quan es Xx nPMez sustitueixen les dos fosfines, PMez, per dos NEO PMez carbonils, CO, el complexe no canvia de simetría, peró quan es sustitueixen per dos molécules d'dxid nítric, NO, la simetria — canvia i presenta isomeria óptica. Explica- ho. 5) S'han dejerminat els parámeteres estructurals dels heaquocomplexes de Cr(IID), > Mn(ID i ¡Ea dos «ells presenta les 6 distáncies M — O aproximadament igual, un a 1.92 ÁTTaltre Da tercer presenta 4 distáncies M - O aproximadament igual a 1.96 Ái dos mes llargues a 2.33 Á. Indica qui es cadascun d'ells. Raona-ho. EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA III (22 - Mayo - 2013) l2-CH2-CH2-OH, actúa como ligando bidentado a través de los o hexa-coordinado, [Ni(NH2CH2CH20M)2Cl2], den tener actividad óptica(indicando si ado-2-aminoetano], NE le oxígeno y nitrógeno. En el complej os los posibles isómeros y aquellos que pue: o en cuenta el grupo puntual de simetría, Ta, dibuja el diagrama de orbitales lo enlaces sigma) para al complejo tetraédrico [CoCla]?. Utiliza ese diagrama transición (i) d-d, (ii) de transferencia de carga metal-ligando y (iii) de carga ligando-metal. Ta E 80y 3Cp óS: 60 | As Loa a do Aya Az A E 2-1 2.0.0 O) T, 3 0-1. 1-1 Bu Rp Bo. a T 3.00 0-1 0-1 1 ID Ey, 20 nr Y A L> l 3)1De ¡guientes metales (Sc, Ti, v, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) indica aquellos que es -n los siguientes complejos. a b e d e oc “o o — > AD DI M > DD «Ez < (1) El complejo de Ni(ID)-amoniaco € ela FezMn04 es normal y la xplica y razona las siguientes observaciones: édrico mientras que el de Pt(ID) es cuadrado. (ii) La espin: Fe2Ni0. es inversa. es de los hexacuocomplejos Cr(11D), Mn(IID O aproximadamente iguales, uno a 1.92 M - 0 aproximadamente iguales a 1.96 Á y 5) Se han determinado los parámetros estructural e(IIN). Dos de ellos presentan las 6 distancias M — otro a 2.02 Á. El tercero presenta 4 distancias dos mas largas a 2.33 Á. Indica y.razona cual es cada uno. EXAMEN DE QUIMICA IÑORGANICA III Ml - TT Maig 2013) ' NO eS El lligand 2-aminoetanol, NH2-CH2-CH2-0H, actua com lligand bidentat “mitjangant Voxigen i el nitrogen. En el complex hexacoordinat, [Ni(NH2CH2CH20H)(NH3)2Cl2], indica tots els posibles isómers i aquels que poden tindre activitat óptica. simetria dels orbitals 4s, 4p i 3d d'un complexe de metall de transició amb un oltant octaédric, Op, Son ag tu i (eg + bg), respectivament. El conjunt de 6 sands monodentats presenten simetria (a1g t1u i eg) per als 6 orbitals implicats a a via sigma, mentre que es (t1g, t1u, E2g 1 824) per als 12 orbitals implicats amb la via pi. Utilitza esta informació ¡ un esquema resum Oorbitals moleculars per a explicar perque el parámetre de desdoblamente del camp de lligands, Dq, incrementa segons l'ordre F- < NH < CO: Esta tendencia está d'acord amb un model purament 1 me fe A electrostátic?. Raonacho. (3) Tenint en compte la repulsió interelectrónica i el camp de lligands, quantes “bandes d-d d'espi permés cal esperar per a un complexe octaédric, O1, de NiqD, un de Fe(II) ¡un de Mn(II). Raona-ho. . Pd TS ld Capuets nh ) “ss RR A y El complexe de Ni(O) amb 2-metil-1,3- Butadie i trimetilfosfina de la figura presenta una 'simetria (Cs) Quan es NX titueixen les dos fosfines, PMez, per dos Niz bonils, CO, el complexe no canvia de Sa / PMey tría, peró quan es sustitueixen per dos cules V'oxid nítric, NO, la simetría —L a ¡presenta isomeria óptica. Explica- MAC) e 0 5) S'han de, inat els parámeteres estructurals dels heaquocomplexes de Cr(1ID, Mán(1D i Re!) Bos d'ells presenta les 6 distáncies M — O aproximadament igual, un a 1.92 ÁiTaltre 2.02 AEl tercer presenta 4 distáncies.M — O aproximadament igual a 1.96 Á i dos mes llargues 22.33 Á. Indica qui es cadascun d'ells. Raona-ho. EXAMEN 12 y 22 PARTE (12 - junio - 2013) 1.- Determina el grup puntual de los siguientes complejos octaédricos: 2) [CoClé]>, (b) [CoClsBr]*, (c) cis-[CoCl«Br2]*, (d) trans-[CoClaBr2]3-, (e) fac- CoCl3Br3]*, (f) mer-[CoClaBr3]*-, (8) [Co(en)3]?*. partir de los orbitales moleculares de las moléculas CO y NO indica los modos de coordinación hacia un ión metálico de transición y el número de ones implicados en el enlace. (b) Aplica estos conceptos para indicar el de electrones que aporta cada ligando en els seguientes compuestos ndo que siguen la regla de los 18 electrones: (i) [Fe(CsHs)](COJ(NO)), (11) Hs)(C0)2(NO)], (iii) [Cr(CsHs) (C2H4) (NO)2), (iv) [Fe(CsHs) (NO)(CO)Cl]. alos posibles estados de oxidación del ión metálico en estos complejos. [el 3.- la serie espectroquímica de los ligandos nos encontramos tres grandes s según el siguiente orden de desdoblamiento del campo de ligandos: Dadores 0 y 1 < Dadores 6 < Acceptores m ejemplos de cada grupo y razona mediante la teoría de orbitales moleculares, una simetría estrictamente octaédrica (On), la tendencia observada, sabiendo upo de orbitales del ligando para el enlace sigma presentan simetría A1g, lu. mientras que para el enlace pi son T1g, T2g, T1u i T2u. La simetría de los 3d (Eg + T2g), 4s (A1g), 4p (T1u). Discute la posible screpancia o acuerdo con la teoría del modelo iónico orbitales del metal e las siguientes observaciones: (a) En general los complejos tetraédricos era serie de transición son de alto espín. (b) Los complejos octaédricos da y tercera serie son de bajo espín. LEER ARA II III 11 1111 | EXAMEN 22 Convocatoria (11 - Julio - 2013) 1.- Indica el grupo puntual de simetría para cada una de las moléculas que se indican a continuación: x< < X< < < x x pS A A B B B— B B— B A— A A— C M ÑoM M O NO NE NS 8 | B | B | B | B A B B [MB¿A] trans-[MB¿A7] cis-[MB¿A)] [MB¿AC] AB AA AA AD 2.- Teniendo en cuenta el grupo puntual de simetría, Ta, dibuja el diagrama de orbitales moleculares (sólo enlaces sigma) para al complejo tetraédrico [CoCls]?. Utiliza ese diagrama para indicar una transición (1) d-d, (ii) de transferencia de carga metal-ligando y (iii) de transferencia de carga ligando-metal. Tabla de carateres del grupo Td Ta | E | 8C3 |3C2| 684 60d a 111 itila x24y2+72 A2 1 1 1 -1 -1 EJ2|1a|2|010 (22, x2-y2) Mp3 0 [a] 11 -1 | (RoRyrz T2 3 0 -1 -1 11 Ey z) (xy, xz, yz) 3.- Teniendo en cuenta la repulsión interelectrónica y el campo de ligandos, ¿cuantas bandas d-d de espín permitido caben esperar para un complejo octaédrico, Or, de Ni(ID, uno de Fe(II) y uno de Mn(D. Razónalo. 4.- Se han determinado los parámetros estructurales de los heaquocomplejos de Cr(11I), Mn(ID) y Fe(!ID). Dos de ellos presentan las 6 distancias M — O aproximadamente igual, uno a 1.92 Á y el otro a 2.02 Á. El tercero presenta 4 distancias M - O aproximadamente igual a 196 Á y dos más largas a 2.33 Á. Indica quién es cada uno de ellos. Razónalo. Ai 5.- Explica y razona las seguientes observaciones experimentales: (i) Las reacciones de sustitución de los complejos hexacoordinados de Fe(IID) con ligandos de campo débil presentan velocidades mucho más grandes que las correspondientes para los complejos de Cr(TID. (ii) Las reacciones de sustitución de los complejos hexacoordinados de Fe(11D) con ligandos de campo fuerte presentan velocidades similares alas correspondientes de Cr(1ID. EXAMEN DE QUIMICA INORGANICA III (2? Parcial) 16 de Mayo 2014 - Para un complejo de Cr(1H1) bajo un campo de ligando de simetría octaédrica (a) Indica los niveles de energía de máxima multiplicidad de espín para débil y campo fuerte. (i) Ordénalos en orden creciente de energía en función de los parámetros Dg (campo de ligandos), P (repulsión bielectrónica) y nteracción de niveles). (b) Dicho complejo presenta dos bandas en el visible, a primera a 20000 cm”. Asígnalas y calcula el valor de Dq para este complejo. Razona las siguientes observaciones: (a) En general los complejos édricos de la primera serie de transición son de alto espín. (b) Los cor jos octaédrico de la segunda y tercera serie son de bajo espín. (c) Los jos de Co(ll) con ligandos de campo débil son generalmente icos, mientras en campo fuerte son cuadrados. 3.- (a) A continuación se dan dos complejos de Co(Il) con su potencial redox estándar, indica indica cual de ellos formará un complejo mas estable con el dioxígeno. Razónalo. ) Co(salen)Py, E = -0.5 V; (ii) Co(salen)Im, E = -0.7 Y b) Se tienen dos complejos de dioxígeno de estequiometría LM-O2. En uno el dioxígeno se coordina en su forma triangular y en el otro en su forma angular. as banda de vibración del Oz en el IR son 750 cm-1 y 1150 cm-1. Indica a quien de ellos les corresponde cada una de estas bandas. Química Inorgánica MI. Examen parcial Grupo A 17 de abril de 2015 a) El complejo [PtCL,]? tiene sinietría D,,. Describa ayudándose de esquemas 0 dibujos las dos operaciones O, de este grupo puntual. b) ¿Cuántas operaciones de cada una de las 10 clases de este grupo puntual se pierden al sustituir un Cl' por una molécula de NH, en la esfera de coordinación del metal? ¿Cuántas operaciones de simetría tiene el complejo resultante?¿cuál es su grupo puntual de simetría? a) ¿Cuál es el estado de oxidación más alto y más bajo posibles en principio en un complejo de renio? Actualmente sólo se conoce uno de los dos. ¿Cuál cree que es, el más alto o el más bajo? ¿por qué? b) ¿Cuál es el índice de coordinación del platino en el complejo [PtCL(C, yn ¿Por qué?. Clasifique el ligando etileno según los tres criterios discutidos en clase y describa con detalle la naturaleza del enlace que forma con el metal. Obtenga la representación P' de los ocho orbitales de los ligandos disponibles para el enlace en un complejo cuadrado (D¿) y redúzcala a las especies de simetría que contiene. Utilice la figura de la fotocopia repartida en clase donde se muestran los 12 orbitales x de los ligandos en un complejo O,. Si elimina los ligandos situados en el eje z le quedan los ocho orbitales del complejo cuadrado. ¿Qué orbitales d del metal se utilizarán en el enlace 1? a) Teniendo en cuenta la naturaleza del míetal y de los ligandos, escriba la a completa de los complejos [Ru(NB),]”", [Cr(CO),) y configurac » del enlace en cada caso y comente el resultado. iciones electrónicas pueden producirse en cada uno de e puede explicar que los dos primeros sean incoloros? Química Inorgánica IM. Examen parcial Grupo A (Prof. Juan Faus 11 de abril de 2014 ) BA EL complejo [CoCI,P* tiene simetría 7, Describa ayudándose de esquemas dibujos una de las seis operaciones (7, de este grupo puntual, : ¿Qué operaciones de cada clase se pierden al sustituir un CÍ: por esfera de coordinación del metal?¿cuántas operaciones de complejo resultante?¿cuál es su grupo puntual de simería? X AL ¿Cuál es el estado de oxidación y el Índice de coordinación del siguientes complejos? ¿Es correcio decir que el ligando oxalato ¿por qué? E ¡Re,Br.O(ox0J" y [ResBr,OGos)T Describa todas las formas diferentes de actuación como Higando tiocianato que CONOZCA. Ñ *R Comente la siguiente afirmación: Un ligando dihaplo ocu la esfera de coordinación del metal. enlace ren un complejo metálico con una geometría de coordi cuadrada y redúzcala a las especies de simetría que contiene. La simetría de los orbitales de los ligandos disponibles para complejo cuadrado es Ay, + B,, + E, Obtenga los orbital ligandos por el método de inspección visual. e K Esciba, según las ideas de la TOM y teniendo métal y de los ligandos, la configuración -electróni [Nicem),P”, [V(CO),] y [AUF]. 0 » Calcule el orden del enface en cada uno de ellos 
