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Asignatura: fisicoquimica, Profesor: Eduardo Iribarnegaray Jado, Carrera: Farmacia, Universidad: USC
Tipo: Apuntes
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-La energía ni se crea ni se destruye, solo se transforma (principio de la conservación de la
energía).
-La energía total de un sistema y de sus inmediaciones es permanentemente constante.
-Es imposible la existencia de un móvil perpetuo de primera especie.
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dU = δQ – δW
Los sistemas pueden tener energía como energía potencial, cinética o interna.
Toda la energía que posee el sistema queda reducida a la energía interna.
Las moléculas de un sistema tienen los tres tipos de energía. Los átomos de las moléculas no
están fijos, hay oscilaciones o vibraciones.
En los gases, la energía de traslación contribuye en gran medida a su energía interna.
Las moléculas, dependiendo de su estado, pueden tener energía de rotación (g, l), de traslación
(g, l) o de vibración (s, l, g). Esto es debido a las fuerzas intermoleculares: fuerzas de Van der
Waals y puentes de hidrógeno.
Tratamos de averiguar el intercambio entre sistema y entorno en dos condiciones concretas:
presión constante y volumen constante.
El calor y el trabajo no son nunca funciones de estado.
V
V
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V
= ΔU ; δQ V
= dU
dV = 0
P
P
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“B” es independiente de la trayectoria, solo
depende del estado final e inicial.
“U” es función de estado
P
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P
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Cualquier combinación de funciones de estado también es una función de estado.
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) ; ΔH = ΔU + Δ(PV) ; dH = dU + PdV + VdP
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P
= ΔH ; δQ P
= dH
*P=cte ; ΔH = ΔU + PΔV ; dH = dU + PdV
*V=cte ; ΔH = ΔU + VΔP; dH = dU + VdP
RELACION ENTRE EL CALOR A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN
CONSTANTE
El calor a presión constante es igual a la entalpía de reacción.
El calor a volumen constante es igual a la energía interna de reacción.
Teniendo en cuenta esto y las fórmulas deducidas previamente, podemos afirmar que:
P
V
CAPACIDAD CALORÍFICA
La capacidad calorífica es la cantidad de calor necesaria para conseguir que la temperatura del
sistema aumente en un grado por unidad de mas, 1 gramo o 1 mol.
δQ ------------ dT
𝐶̅ = C / n ; 𝐶̅ = δQ / dT·n Capacidad calorífica molar
e
= C / m ; C e
= δQ / dT·m Capacidad calorífica
C = m · C e
= 𝐶̅ · n => m · C e
= 𝐶̅ · n
δQ v
= dU C v
= δQ v
/ dT = dU / dT ; C v
= dU / dT
δQ P
= dH C p
= δQ p
/ dT = dH / dT ; C p
= dH / dT
v
= dU / dT · n ; C ev
= dU / dT · m
p
= dH / dT · n ; C ep
= dH / dT · m
dU = C v
· dT => ∫ 𝑑𝑈
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v
· dT => ΔU= ∫ 𝐶
2
1
v
· dT
dH = C p
· dT => ∫ 𝑑𝐻
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p
· dT => ΔH= ∫ 𝐶
2
1
p
· dT
C = δQ / dT
δW rev
= (P – dP)dV => δW rev
= PdV – dPdV => δW rev
= PdV => δW max
= P·dV
max
= PdV
PV = nRT
Los cambios de fase tienen lugar a presión constante.
δW = PdV => W = ∫ 𝑃𝑒𝑥𝑡 · 𝑑𝑉
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l
s
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g
l
g
=> W = n g
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g
s
g
=> W = n g
max
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max
𝑛𝑅𝑇
𝑉
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rev
max
= n·R·T·ln(V 2
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