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TEMA 4: TERMOQUÍMICA. CALOR DE
REACCIÓN
Aplicación del primer principio de la termodinámica a procesos químicos.
ΔH ó ΔU > 0 => Proceso endotérmico
ΔH ó ΔU < 0 => Proceso exotérmico
RELACIÓN ENTRE ΔH Y ΔU
ΔH = ΔU + Δ(PV)
P = cte => ΔH = ΔU + P·ΔV
V = cte => ΔH = ΔU + V·ΔP
VTR y VTP pueden coincidir, pero raras veces pasa. VR≠VP.
Si los elementos de la reacción química son semejantes a los reflejados en la reacción química,
ΔV es muy pequeño, ≈0’01 l.
Si P≈1 atm => P· ΔV = 1 · 0’01 = 0’01 atm·l ~ 0’2 cal.
*Para reacciones químicas en las que todos los compuestos se encuentren en el mismo estado,
ΔH ≈ ΔU, para sólidos y líquidos.
*Cuando los reactivos son todos gases y los productos también, o bien hay algún gas en los
productos o en los reactivos, el producto P· ΔV puede tomar valores más elevados.
P· ΔV = P(VP – VR)
Solo se tienen en cuenta las especies químicas gaseosas, de las cuales se supone
comportamiento de gas idea.
PV = nRT
P· ΔV = P·VP – P·VR = nP(g)RT – nR(g)RT = ΔnRT
ΔH = ΔU +Δn(g)RT
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Las ecuaciones termoquímicas son las reacciones químicas con una serie de requisitos más.
C(s) + O2(g) = CO2(g) ΔH0298 = -94’05 kcal
-En las ecuaciones termoquímicas se debe dar el estado de todas las especies químicas.
-Una ecuación termoquímica nos da más información que una reacción química. Debemos
indicar la forma halotrópica de los elementos y/o la forma polimórfica de los compuestos. Se
A(s) + B(l) C(l) + D(l)
VOLUMEN VA VB VC VD
VTR = VA+VB VTP = VC+VD
B
