Síntese do 3-nitrobenzaldeído
Antônio Augusto Soares Paulino
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, 50740-540 Recife, Brasil,
Tel.: 2126-7444; E-mail: [email protected]
Entregue em 17/06/2011
Resumo: A formação de ligação carbono-carbono em anéis aromáticos é um dos procedimentos
mais importantes na síntese de muitos produtos naturais e drogas. A substituição eletrofílica
aromática é o procedimento mais comum na formação de ligações C-C em anéis aromáticos. Esta
prática tem por finalidade a realização da síntese do 3-nitrobenzaldeído utilizando esta metodologia,
usando o benzaldeído, o ácido nítrico e o ácido sulfúrico como reagentes.
Introdução
O LSD (Lysergic acid diethylamide) é
uma droga potente capaz de causar ilusões
sensoriais, fazendo com que seus usuários
tenham dificuldades em distinguir entre a
realidade e a fantasia.1 Várias rotas sintéticas
para esta droga foram desenvolvidas, mas em
uma delas uma etapa chave envolve a formação
de uma ligação carbono-carbono através de uma
substituição eletrofílica aromática.1
Diversas metodologias são conhecidas
para a formação de ligações carbono-carbono.2
A substituição eletrofílica aromática (SEAr) é
uma metodologia eficiente na formação de anéis
aromáticos funcionalizados com boa
regiosseletividade, sendo seu mecanismo geral
mostrado no esquema 1.3
Esquema 1. Mecanismo geral para SEAr.
A regiosseletividade da substituição
eletrofílica aromática vêm desde fatores
espaciais como a repulsão entre grupos
volumosos até mesmo por fatores eletrônicos.
Os substituintes no anel tem importante
papel na regiosseletividade, pois as estruturas de
ressonância formadas neste tipo de reação
podem ser favorecidas ou desfavorecidas de
acordo com a contribuição dada pelo grupo
substituinte do anel aromático.
Nesta prática será utilizada a reação de
substituição eletrofílica aromática para síntese
do 3-nitrobenzaldeído.
Procedimento
Num Erlenmeyer de 125 mL com barra
magnética foi adicionado ácido sulfúrico
concentrado (9,34 mL, 17,5 g, 175 mmol),
deixando-se esfriar num banho de gelo. Em
seguida adicionou-se ácido nítrico concentrado
65% (1,25 mL, 1,89 g, 30 mmol) gota a gota sob
agitação constante mantendo-se o banho de
gelo. Após 5 minutos adicionou-se benzaldeído
(2,6g, 2,5 mL, 25 mmol) deixando-se a mistura
reacional sob agitação constante por 10 minutos.
Após esse tempo a mistura foi despejada sob
alguns pedaços de gelo e levou-se o produto ao
freezer. O sólido residual foi filtrado e lavado
com água (3x 15 mL) e etanol gelado (1x 2mL).
Recristalizou-se o produto obtido em
etanol/água.
Resultados e discussão
Como já citado anteriormente, os
substituintes no anel aromático possuem um
importante papel na seletividade da reação de
substituição eletrofílica aromática. O
experimento realizado, utilizando-se apenas o
mecanismo descrito no esquema 1 levaria à
formação de três possíveis produtos (esquema
ORGÂNICA
EXPERIMENTAL
