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Tema5, Apuntes de Química Biorgánica
Asignatura: Química Bioinorgànica, Profesor: Enrique García España, Carrera: Química, Universidad: UV
Tipo: Apuntes
2014/2015
1 / 43
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- B
Propiedad
+^ +^ NaK
2+^ CaMg 2+
Radio^ iónico
(Å)^
1,02^ 1,
1.^
Valor^ relativo
+^ q/r (K=^ 1)
1,00^ 2,
No.^ coordinación
preferente
6 ‐^8 6 ‐^8
Energía^ de hidratación
‐^1 (kJ mol)^
Atomos^ dadores
preferidos
O^
O^ O^
O,^ N
Concentración
(mM)^
+^ +^ NaK
2+^ CaMg 2+
Eritrocitos^
humanos^ (Intracelular)
‐^492
Plasma^ sanguíneo
humano (Extracelular)
1,5^ 1,
Interior^ del
nervio^ de^ calamar^
‐5x10^74
Exterior^ del
nervio^ de^ calamar^
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
Estructura del complejo+^ K-valinomicina.
Distancias
+ K‐O^ en^ el
intervalo^
Formación
de^ enlaces
de^ hidrógenoN‐H∙∙∙∙∙O=C
que ayudan a la conformación. La metilación de los grupos NH rompe laselectividad Na
++/K.
La estructura del complejo de K
+^ es
independiente del disolvente mientrasque la del complejo de Na
+^ depende
del^ tipo^
de^ disolvente
no^ estando
implicados todos los C=O en el enlacedel metal.
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos Ionóforo transportador
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos^ Estructura del complejo K
+-Eniantina B
Macrociclo
de^30 miembros.
Primera^ determinación
estructural
de^ un
complejo^ de
un^ ión^ alcalino
por^ rayos^ X.
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
Nactinas
Estructura del complejo+^ Rb-tetranactina
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
On^ OO O
DB18C^
n = 1 12C4 n = 2 15C5 n = 3 18C DCH18C C2.2.^
C2.2.^
C3.2.
Ligandos sintéticos: éteres corona y criptandos
-^ Tamaño
relativo^ del
catión^ y^ de
la^ cavidad
-^ Número
y^ tipo^ de^ átomos
dadores
-^ Tipo^ de
disolvente
-^ Número
de^ anillos^
en^ el^ receptor
(topología)
Valores^ de log^ K^ para
la^ reacción
M^ +^ L^ =^ ML
(L^ =^18 ‐corona
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos2.5 2 1.5 1 0.5 0 0
0.^
1
1.^
2
log K
- K + Na + Li d. ion/d. cavidad
- Rb +^ Cs
A^
B^
+^ aK O^
O^ 6, NH^
O^ 3, NH^
NH^
2, S^
S^ 1, Catión Tamaños de algunos éteres corona en comparación conlos radios cristalográficos de los iones alcalinos. Diámetro
catión^ (pm)
Poliéter cíclico^
Diámetro^ de
la^ cavidad^ (pm)*
+^ Na
190
15 ‐corona‐^5
170 ‐^220
+^ K
266
18 ‐corona‐^6
260 ‐^320
a)Datos^ determinados
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos en MeOH.
O^ O AB OO
Bioquímica de los iones alcalinos y alcalinotérreos
La membrana celular es uno de los componentes más importantes para la vida, ya que se encargade separar el medio interno del medio interno, tan necesario para la vida. El modelo de membranamás apoyado actualmente es el modelo de mosaico fluído,
propuesto en 1972 por Singer y
Nicholson, que afirman que la membrana se comporta como un fluído, con proteínas embebidasen ellas. Está formada principalmente por una bicapa de fosfolípidos, con otros componentes. Lasmembranas permiten el flujo selectivo de determinados sustratos. El gradiente de concentración yel flujo de sustratos entre el interior y el exterior se mantiene por la actuación de bombas ycanales. Las membranas controlan el flujo de información entre las células y su entorno.
La membrana celular
La membrana celular
Entre las pocas moléculas simples que pueden cruzar la membranacelular^ por
difusión^ se
encuentran
gases^ como
nitrógeno,
el
anhídrido carbónico y el oxígeno. También difunden moléculas sincarga como el etanol y resulta ligeramente permeable al agua y a laurea. Para que tenga lugar el fenómeno de la difusión, la distribuciónespacial de moléculas no debe ser homogénea, debe existir unadiferencia, o gradiente de concentración entre
dos puntos del
medio.^ La difusión constituye una de las principales formas de movimientode sustancias entre las células y una de las formas en que laspequeñas moléculas cruzan la membrana celular.
-^ El transporte pasivo describe procesos que transcurren a favor de un gradientede concentración. •^ Este^ transporte
se^ realiza
mediante
proteínas
transmembrana
alostéricas
denominadas canales que disponen de dispositivos de apertura basados en:^ i) estímulos eléctricos^ ii) estímulos químicos (efectores)^ Iii) estímulos mecánicos • Mediante compuestos de masa molecular discreta incluidos en la fase orgánicaque pueden actuar como ionóforos.