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Linearização de Expressões Químicas e Parâmetros: Exemplo de Hidrólise Ácida da Sacarose, Notas de estudo de Engenharia Química

Neste documento, aprenda a linearizar expressões químicas e extrair parâmetros, como energia de ativação e fator pré-exponencial, a partir de dados experimentais. Usaremos o exemplo da hidrólise ácida da sacarose para ilustrar o processo. A equação de arrhenius descreve a relação entre a velocidade da reação e a temperatura. Através da aplicação da transformação logarítmica, podemos determinar os valores de e (energia de ativação) e a (fator pré-exponencial) graficamente.

Tipologia: Notas de estudo

2012

Compartilhado em 17/02/2012

maria-carolina-kahwage-12
maria-carolina-kahwage-12 🇧🇷

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Atividade Extra 2: Linearizando uma Expressão Analítica e Extraindo um Parâmetro do
Gráfico.
A experiência mostra que não é tão simples estudar diretamente relações entre duas variáveis quaisquer
quando não existe entre elas uma relação linear do tipo . Quando reconhecemos esse tipo de relação entre os dados
experimentais, basta a construção de um gráfico (Y versus X). Nesses casos, quase sempre a constante A
(coeficiente angular da reta) tem significado físico, e é de determinação imediata. Muitas vezes, contudo, temos
relações exponenciais do tipo . Nesse caso, se tivermos interesse nos parâmetros (constantes) k e A, deveremos
proceder à linearização da expressão, para então fazermos p tratamento dos dados experimentais por meio de uma
reta. Assim, se aplicarmos à expressão log ou ln (de acordo com a conveniência), teremos: . Se k e W são
constantes, é fácil determinar o valor de A e de k graficamente por meio do diagrama log y versus X, que deverá
resultar em uma reta.
Problema:
Uma conversão indesejável na indústria do açúcar é a hidrólise ácida da sacarose, passando a frutose e
glicose. Sob condições em que as concentrações de sacarose e ácido sejam constantes, observa-se uma relação da
velocidade da reação (proporcional a k) com a temperatura (T em Kelvin) segundo a equação de Arrhenius:
Onde k é Costante de Velocidade da Reação, A é fator pré-exponencial de Arrheinus, e = 2,7182..., R =
8,314J.K1.mol1 T a temperatura (Kelvin) da reação e E a energia de ativação da reação.
Assim, foram obtidos experimentalmente os dados de constantes velocidade da reação em função da temperatura
conforme a tabela:
T (°C) K(L.mol-1
.s-1
24 4,8x10-3
28 7,8x10-3
32 13x10-3
36 20x10-3
40 32x10-3
Pede-se:
1. Encontre a relação linear entre os dados. Mostre a equação correspondente linearizada.
2. Encontre, graficamente, o valor de E ( energia de ativação) e A (fator pré-exponencial).
3. Explique o significado de energia de ativação de uma reação.
4. Porque o produto obtido é conhecido como açúcar invertido?
Apresentação dos Resultados e Gráficos:
1-) Sabendo-se que a relação entre a velocidade da reação e a temperatura é dada segundo a equação de
Arrhenius: . Para linearizá-la é necessário aplicar a expressão ln, onde teremos a seguinte equação:.
2-) Na equação o valor de E corresponde ao coeficiente angular da reta e o valor de A o coeficiente
linear da reta.
Para encontrar os valores de E e A graficamente, temos que transformar os valores de k em ln k e os valores
de T em , conforme tabela obtida experimentalmente.
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Atividade Extra 2: Linearizando uma Expressão Analítica e Extraindo um Parâmetro do

Gráfico.

A experiência mostra que não é tão simples estudar diretamente relações entre duas variáveis quaisquer quando não existe entre elas uma relação linear do tipo. Quando reconhecemos esse tipo de relação entre os dados experimentais, basta a construção de um gráfico (Y versus X). Nesses casos, quase sempre a constante A (coeficiente angular da reta) tem significado físico, e é de determinação imediata. Muitas vezes, contudo, temos relações exponenciais do tipo. Nesse caso, se tivermos interesse nos parâmetros (constantes) k e A, deveremos proceder à linearização da expressão, para então fazermos p tratamento dos dados experimentais por meio de uma reta. Assim, se aplicarmos à expressão log ou ln (de acordo com a conveniência), teremos:. Se k e W são constantes, é fácil determinar o valor de A e de k graficamente por meio do diagrama log y versus X, que deverá resultar em uma reta.

Problema:

Uma conversão indesejável na indústria do açúcar é a hidrólise ácida da sacarose, passando a frutose e glicose. Sob condições em que as concentrações de sacarose e ácido sejam constantes, observa-se uma relação da velocidade da reação (proporcional a k) com a temperatura (T em Kelvin) segundo a equação de Arrhenius:

Onde k é Costante de Velocidade da Reação, A é fator pré-exponencial de Arrheinus, e = 2,7182..., R = 8,314J.K^1 .mol 1 T a temperatura (Kelvin) da reação e E a energia de ativação da reação.

Assim, foram obtidos experimentalmente os dados de constantes velocidade da reação em função da temperatura conforme a tabela:

T (°C) K(L.mol -1.s- 24 4,8x10- 28 7,8x10- 32 13x10 - 36 20x10 - 40 32x10 -

Pede-se:

  1. Encontre a relação linear entre os dados. Mostre a equação correspondente linearizada.
  2. Encontre, graficamente, o valor de E ( energia de ativação) e A (fator pré-exponencial).
  3. Explique o significado de energia de ativação de uma reação.
  4. Porque o produto obtido é conhecido como açúcar invertido?

Apresentação dos Resultados e Gráficos:

1-) Sabendo-se que a relação entre a velocidade da reação e a temperatura é dada segundo a equação de

Arrhenius:. Para linearizá-la é necessário aplicar a expressão ln , onde teremos a seguinte equação:.

2-) Na equação o valor de E corresponde ao coeficiente angular da reta e o valor de A o coeficiente

linear da reta.

Para encontrar os valores de E e A graficamente, temos que transformar os valores de k em ln k e os valores

de T em , conforme tabela obtida experimentalmente.

Ln k

4,05x10-4^ -5,

4,00x10-4^ -4,

3,94x10-4^ -4,

3,89x10-4^ -3,

3,84x10-4^ -3,

Agora podemos esboçar o gráfico ln k x :

Equação da reta:

Como E é igual ao coeficiente angular temos que E≈ -89 KJ e b é o coeficiente linear e equivale ao ln A =

30,882 , A = e30,882, ou seja A = 2,6 x 10^13.

3-) A Energia de Ativação é a energia inicial necessária para que uma reação aconteça. Normalmente é

uma certa quantidade na forma de calor que favorece o encontro e colisão entre as duas substâncias

orgânicas para ocorrer a reação química. Também é necessária para romper ligações químicas e realizar a

síntese de uma nova substância a partir de duas iniciais. Quanto menor a energia de ativação maior a

velocidade da reação.

4-) O termo invertido decorre de uma característica física da sacarose, que se altera durante o processo

de hidrólise. Originalmente um raio de luz polarizada que incide sobre a sacarose é desviado para a direita,

ou seja, a sacarose é uma molécula dextrógira(D, +). Após o processamento de inversão,a glicose (D,+) e a

frutose (L,-) resultantes têm a propriedade conjunta de desviarem a luz a esquerda; ou seja, o açúcar

invertido é levógiro.

Essa inversão provoca a quebra da sacarose em dois açúcares que formam a sua molécula: glicose e

frutose. A fórmula da reação é a seguinte:

C 12H22O 11 + H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6