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Este documento aborda as forças intermoleculares, que surgem quando duas moléculas se aproximam e se atrair ou se repel. As forças são descritas em termos de forças atrativas e repulsivas, e seis tipos diferentes são discutidos: forças dipolo-dipolo, forças de dispersão de london, ligações de hidrogênio, forças iônicas, forças de van der waals e forças de hidrogênio. O texto explica a natureza dessas forças e como elas afetam as propriedades físicas de compostos orgânicos.
Tipologia: Notas de aula
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Quando duas moléculas se aproximam, elas se atraem ou se repelem. Essa interação pode ser descrita de maneira muito simples no caso de átomos (como gases nobres) ou moléculas simples como H2 ou Cl2. Em geral, as forças são atrativas até que as moléculas sejam aproximadas tanto que seus raios de Van der Waals sejam violados. Quando isso ocorre, a pequena força atrativa rapidamente se torna uma grande força repulsiva, e as moléculas "repelem" umas às outras. No caso de moléculas orgânicas complicadas, essas forças atrativas e repulsivas são mais difíceis de prever. Ainda podemos descrever a natureza das forças e podemos mostrar como elas afetam as propriedades físicas dos compostos orgânicos. As atrações entre as moléculas são muito importantes em sólidos e líquidos. Nessas fases "condensadas", as moléculas estão em contato contínuo umas com as outras. Os pontos de fusão, pontos de ebulição e solubilidades de compostos orgânicos mostram os efeitos dessas forças. Existem três tipos principais de forças atrativas que fazem com que as moléculas se associem em sólidos e líquidos: (1) as forças dipolo-dipolo de moléculas polares; (2) forças de dispersão de London que afetam todas as moléculas; e (3) as “ligações de hidrogênio” que ligam moléculas que possuem grupos -OH ou -NH.
A maioria das moléculas tem momentos dipolares permanentes como resultado de suas ligações polares. Cada momento de dipolo molecular tem uma extremidade positiva e uma negativa. O arranjo mais estável tem a extremidade positiva de um dipolo próximo à extremidade negativa de outro. Quando duas extremidades negativas ou duas extremidades positivas estão próximas, elas se repelem, mas podem girar e se orientar em direção ao arranjo positivo-negativo mais estável. Portanto, as forças dipolo-dipolo são geralmente forças intermoleculares atrativas resultantes da atração das extremidades positivas e negativas dos momentos dipolo das moléculas polares. A Figura 2-23 mostra as orientações atrativas e repulsivas de moléculas polares, usando o clorometano como exemplo.
A maioria das moléculas polares se orienta em arranjos positivos-negativos de baixa energia, e a força resultante é atrativa. Essa atração deve ser superada quando os líquidos evaporam, resultando em maiores calores de vaporização e maiores pontos de ebulição para compostos fortemente polares.
Usando como exemplo o tetracloreto de carbono (CCl 4 ) tem momento de dipolo zero, embora seu ponto de ebulição seja maior que o do clorofórmio (μ= 1,0 D). Claramente deve haver algum tipo de força, além das forças dipolo-dipolo, mantendo as moléculas de tetracloreto de carbono juntas. No caso de moléculas apolares, como o tetracloreto de carbono, a principal força atrativa é a força de dispersão de London, uma das forças de van der Waals. A força de dispersão de London surge de momentos de dipolo temporários que são induzidos em uma molécula por outras moléculas próximas. Embora o tetracloreto de carbono não tenha um momento de dipolo permanente, os elétrons nem sempre são distribuídos uniformemente. Um pequeno momento dipolar temporário é induzido quando uma molécula se aproxima de outra molécula na qual os elétrons são ligeiramente deslocados de um arranjo simétrico. Os elétrons da molécula que se aproxima são ligeiramente deslocados, de modo que uma interação atrativa dipolo- dipolo é gerada. Esses dipolos temporários duram apenas uma fração de segundo e mudam constantemente; no entanto, eles estão correlacionados, de modo que a força resultante é a atração. Essa força atrativa depende do contato próximo da superfície de duas moléculas, portanto, é quase proporcional à área da superfície molecular. O tetracloreto de carbono tem uma área de superfície maior que o clorofórmio (um átomo de cloro é muito maior que um átomo de hidrogênio), então as atrações da dispersão de London entre as moléculas de tetracloreto de carbono são mais fortes do que aquelas entre as moléculas de clorofórmio. Podemos apreciar os efeitos das forças de London nos pontos de ebulição de hidrocarbonetos simples. Se compararmos os pontos de ebulição de vários isômeros, aqueles com áreas de superfície maiores (e maior potencial para uma força de atração de London) têm pontos de ebulição mais altos.