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Os Lipídios
Profª Drª Cyntia Alencar Fin
Conceito
São um grupo heterogêneo de substâncias,
amplamente distribuídas em animais e vegetais,
cuja característica comum é ser insolúvel ou pouco
solúvel em água e solúvel em solventes orgânicos,
apresentando, portanto, escassa polaridade.
Importância Biológica
Membranas celulares (fosfolipídios e glicolipídios) Reserva energética (acilgliceróis) Hormonal (esteróides) Impermebilizante (ceras) Anti-oxidante (Vitaminas A e E) Isolante térmico (acilgliceróis) Digestiva (sais biliares) etc
Lipídios que Serão Estudados:
- Ácidos Graxos
- Eicosanóides
- Acilgliceróis
- Ceras
- Fosfolipídios
- Glicolipídios
- Isoprenóides (Terpenos e Esteróides)
São ácidos monocarboxílicos, que se classificam de
acordo com a sua cadeia lateral, com o seu número
de carbonos e a necessidade na dieta alimentar.
Os Ácidos Graxos
Grau de saturação da cadeia lateral:
**- saturados
- insaturados monoinsaturados** polinsaturados **Tipo de cadeia lateral:
- linear
- ramificada
- cíclica
- hidroxilada**
Número de carbonos
Necessidade na dieta : - essenciais
- não essenciais
-par -ímpar -cadeia curta (2-8C) -cadeia média (8-14C) -cadeia longa (>14C)
Os Ácidos Graxos
Classificação
Grupo Carboxila ( Região Polar)
Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar)
Saturado Insaturado
Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar)
Grupo Carboxila (Região Polar)
Os Ácidos Graxos Classificação
Ácidos Graxos Saturados e Insaturados
3 HC- (^2) HC- 2 HC- 2 HC- (^2) HC- 2 HC- 2 HC- 2 HC-HC
-OOC-^2 HC-
2 HC-^2 HC-^2
HC- 2 HC-^2 HC-^2
HC-HC
C-
C- (α)
C- (β)
C- (ω)
C-
Região Polar
Região Apolar
Numeração dos carbonos a partir de C
C-
Os Ácidos Graxos
3 HC- 2 HC- 2 HC- 2 HC- 2 HC- 2 HC- 2 HC- (^2) HC-HC
-OOC-^2 HC-
2 HC-^2 HC-^2 HC-^2
HC-^2 HC-^2
HC-HC
ω2 (^) ω
(C-18) ω
Região Polar
Região Apolar
ω
ω
ω C-
Numeração dos carbonos a partir do último carbono
Os Ácidos Graxos
ou
18:1 (∆^9 )
ou
18:1-∆^9
ou
Número de carbonos Número de ligas duplas
Posição da liga dupla
Notação Simplificada
Os Ácidos Graxos
- A partir do C1(carboxila)
Notação Simplificada
Os Ácidos Graxos
- A partir do Cω (último carbono)
Número de carbonos 18:1 ω
Número de ligas duplas
Posição da liga dupla
Ácidos Graxos Saturados de Ocorrência Natural
Ácido N° de Carbonos Fórmula
Láurico 12 CH^3 (CH^2 )^10 CO 2 H
Mirístico 14 CH^3 (CH^2 )^12 CO^2 H
Palmítico 16 CH^3 (CH^2 )^14 CO 2 H
Esteárico 18 CH^3 (CH^2 )^16 CO 2 H
Araquídico^20 CH^3 (CH^2 )^18 CO^2 H
Os Ácidos Graxos
1. Isomeria Geométrica
Ácido Esteárico
Ácido Graxo Cis Ácido Oléico Ácido Graxo Trans Ácido Elaídico
Ácido Graxo Cis Ácido Linolênico
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
Número de Carbonos
Solubilidade
2. Solubilidade dos Lipídios em Solução Aquosa
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
Ácidos Graxos Saturados
Mistura de Ácidos Graxos Saturados e Inasturados
3. Pontos de Fusão e Ebulição
Maior interação entre as moléculas
Menor interação entre as moléculas
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
Nome Nº de Carbonos Ponto de Fusão (°C) Láurico 12 43,
Mirístico 14 54,
Palmítico 16 62,
Esteárico 18 69,
Araquídico 20 75,
Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Saturados
( Blanco,A. Química Biológica,1991)
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Insaturados ( Blanco,A. Química Biológica,1991) Nome Nº de Carbonos
Nº de Ligas Duplas
Ponto de Fusão (°C) Palmitoléico 16 1 0,
Oléico 18 1 13,
Linoléico 18 2 -5,
Linolênico^18 3 -10,
Araquidônico 20 4 -49,
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
1. Caráter Ácido
Propriedades Químicas Associadas à Carboxila
Os Ácidos Graxos
R-COOH + NaOH R-COONa + H 2 O
R-COONa + H 2 O R-COO-^ + Na+^ + H 2 O
2. Detergência
Propriedades Químicas Associadas à Carboxila
Os Ácidos Graxos
3. Formação de Ésteres
Ligação éster
Propriedades Químicas Associadas à Carboxila
Os Ácidos Graxos
O 2
1. Oxidação
Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada
Os Ácidos Graxos
2. Hidrogenação
Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada
Os Ácidos Graxos
Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada
Os Ácidos Graxos
2. Hidrogenação
Elevam o colesterol LDL
3. Halogenação
Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada
Os Ácidos Graxos
Síntese a partir de um derivado do ácido araquidônico
A maior parte dos leucotrienos é produzida pela via 5-lipoxigenase (presente nos basófilos, leucócitos polimorfonucleares, macrófagos e mastócitos).
Os Eicosanóides
Leucotrienos
Principais Funções
- Estimulação da contração da musculatura lisa;
- Indução da resposta alérgica;
- Indução da resposta inflamatória.
Inibidores da síntese de leucotrienos (como a prednisona e a prednisolona) são usados no tratamento da Asma
Os Eicosanóides
Leucotrienos
Prostaglandinas Tromboxanas
Aspirina Acetaminofen Ibuprofen Meclafenamato
Ácido Araquidônico
Leucotrienos
Lipídio de membrana
Corticosteróides
Principais Funções
Os Eicosanóides
Leucotrienos Os Acilgliceróis
São ésteres de ácidos graxos com o álcool
glicerol
GlicerolÁcidos graxos
Ácidos graxos
Ácidos graxos
Estrutura do glicerol
Nº de Carbonos
Os Acilgliceróis
1-Monoacilglicerol 2-Monoacilglicerol
Os Acilgliceróis
Triacilglicerol Diacilglicerol
Os Acilgliceróis
Formado por 3 ácidos graxos iguais.
Ex: triesteroilglicerol (3 ácidos esteáricos)
Formado por 3 ácidos graxos diferentes.
Ex: 1,3-palmitoil-2-oleil-glicerol
(2 palmitato + 1 oleato)
Classificação dos Triacilgliceróis
Os Acilgliceróis
- Reserva Energética
- Isolamento Térmico
- Proteção Mecânica
Funções dos Triacilgliceróis
Os Acilgliceróis
Alguns valores de referência para triacilgliceróis
(Motta,V. Bioquímica Clínica, 1989)
Idade Homens (mg/dL)
Mulheres (mg/dL) 10-19 37-125 44-
20-29 50-171 42-
30-39 57-250 45-
40-49 69-218 51-
50-59 75-210 58-
60-69 65-227 66- 227
Os Acilgliceróis
Hipertrigliceridemias
Podem ter causa:
- Genética: hiperlipidemias
- Secundária: diabetes, obesidade, alcoolismo, terapia por estrogênios, enfermidade hepática, pancreatite e estresse
Risco para doença cardiovascular
Funções dos Triacilgliceróis
Os Acilgliceróis
As Ceras
Ácido graxo
de cadeia longa
São ésteres de ácidos graxos de cadeia longa
com álcoois de cadeia longa. Possuem função
de proteção e lubrificação.
Álcool de
cadeia longa
Devido à sua propriedade tensoativa a fosfatidilcolina (dipalmitol- lecitina) impede a oclusão dos alvéolos durante a expiração
expiração
inspiração
atelectasia
Alvéolo totalmente expandido no final da inspiração
Alvéolo parcialmente vazio no final daexpiração normal
Alvéolo colabado por falta de surfactante
Os Glicerofosfolipídios
Lipídios
Correlação ClínicaK
Gα PLC
Receptor
G γβ
O Fosfatidilinositol participa da transdução de sinal e ancoragem de glicoproteínas
Os Glicerofosfolipídios
Fofatidilinositol
Os Esfingolipídios
Os Esfingofosfolipídios possuem: •Álcool = esfingosina •Ácido graxo
- Ácido fosfórico
- Colina Esfingosina
Esfingosina
Ácido graxo
Ácido graxo
P
Glicídio
colina
Os Glicolipídios possuem: •Álcool = esfingosina •Ácido graxo
Lipídios
Ceramida = esfingosina + ácido graxo
Esfingosina ou esfingol
Os Esfingolipídios
Lipídios
Esfingomielina = ceramida + fosfocolina
Esfingofosfolipídio
Os Esfingolipídios
Lipídios
A esfingomielina forma a baínha de mielina, que circunda os axônios nas células nervosas. Na Esclerose Múltipla a perda da baínha de mielina leva à lentidão ou à interrupção da transmissão nervosa
Esfingofosfolipídio
Os Esfingolipídios
Lipídios
Formação da Baínha de Mielina
Os Esfingolipídios
Lipídios
A célula de Schwann envolve o axônio do neurônio. O contínuo crescimento da membrana plasmática da célula de Schwann para dentro de seu citoplasma, em conjunto com a rotação do axônio, resulta na espiral de duplas membranas ao redor do mesmo.
Composição da Baínha de Mielina
Os Esfingolipídios
Lipídios
Galactocerebrosídio = ceramida + galactose
Glicocerebrosídio = ceramida + glicose
Glicolipídios
Os Esfingolipídios
Lipídios Os Isoprenóides
- Os Isoprenóides são sintetizados a partir da
condensação de múltiplas unidades de
isopreno
- Compreendem os terpenos e os esteróides
Os Terpenos
São hidrocarbonetos acíclicos ou que que
apresentam uma porção cíclica na molécula
Os Isoprenóides
O β-Caroteno é Precursor da Vitamina A
Os Terpenos
Os Isoprenóides
Os Esteróides
São derivados cíclicos do isopreno, sendo o
ciclopentanoperidrofenantreno a estrutura fundamental
dos esteróides
Os Isoprenóides
OH em C
Liga dupla Anel B
O colesterol é o esterol precursor dos demais
esteróides
Os Isoprenóides
Os Esteróides
Esterificado com Ácido Graxo
No organismo, o colesterol pode apresenta-se na
forma esterificada
Os Isoprenóides
Os Esteróides
O Colesterol é transportado para os tecidos pelas lipoproteínas plasmáticas
Os Isoprenóides
Os Esteróides
Idade Homens (mg/dL)
Mulheres (mg/dL) 10-19 132-183^ 131-
20-29 126-223 132-
30-39 152-248 141-
40-49 161-258 156-
50-59 168-260 171-
60-69 170-275 186-
Valores de Referência para Colesterol Total Plasmático
(Motta, V. Bioquímica Clínica, 1989)
Os Isoprenóides Os Esteróides
Hipercolesterolemia
(genética ou secundária)
Doença Cardiovascular
Os Isoprenóides
Os Esteróides
O Colesterol estabiliza o arranjo linear dos ácidos graxos saturados das membranas, por interações de van der Waals
Os Isoprenóides
Os Esteróides
OH em C
Os Ácidos Biliares são derivados do colesterol que atuam na digestão de lipídios
OH emC
OH em C
Carboxila na cadeia lateral
Os Isoprenóides
Os Esteróides
Os Hormônios Esteróides desempenham diversas funções
Cadeia curta Grupo oxo
Liga dupla C4-C
Os Isoprenóides
Os Esteróides
Vitamina D 3 ou colecalciferol
Os Isoprenóides
Os Esteróides
Síntese da forma ativa da Vitamina D 3
1,25-dihidroxicolecalciferol regula o metabolismo do cálcio e do fósforo junto com o PTH (paratohormônio)
Os Isoprenóides
Os Esteróides
- Nas células intestinais, estimula a síntese da proteína responsável pela absorção do cálcio, a calbinden.
- Junto com o PTH, promove a reabsorção óssea de cálcio (desmineralização) e inibem a excreção de cálcio pelos rins
Ações do 1,25-dihidroxicolecalciferol (calcitriol)
Os Isoprenóides
Os Esteróides
