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Acido y Bases, Apuntes de Química

Asignatura: QUIMICA INORGANICA, Profesor: Maria Teresa Fernandez Martínez, Carrera: Farmacia, Universidad: UGR

Tipo: Apuntes

Antes del 2010

Subido el 09/07/2008

adripery
adripery 🇪🇸

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bg1
Tema 5- Ácidos y Bases
1. Concepto Ácido-Base
2. Fortaleza relativa de ádidos y bases
3. Autoionización del agua. Concepto de pH y pOH
4. Ácidos polipróticos: H3PO4y H2SO4
5. Los iones como ácidos y bases: Hidrólisis
6. Disoluciones reguladoras
Amortiguadores fisiológicos
7. Indicadores ácido-base
8. Reacciones de neutralización y curvas de valoración
9. Estructura molecular y carácter ácido-base
Fuerza de los ácidos binarios
Fuerza de los oxoácidos
Fuerza de los ácidos orgánicos
pf3
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pf5
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pf9
pfa
pfd
pfe
pff
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Tema 5- Ácidos y Bases

1.^

Concepto Ácido-Base

2.^

Fortaleza relativa de ádidos y bases

3.^

Autoionización del agua. Concepto de pH y pOH

4.^

Ácidos polipróticos: H

PO^34

y H

SO 2

4

5.^

Los iones como ácidos y bases: Hidrólisis

6.^

Disoluciones reguladoras^ •

Amortiguadores fisiológicos

7.^

Indicadores ácido-base

8.^

Reacciones de neutralización y curvas de valoración

9.^

Estructura molecular y carácter ácido-base^ •

Fuerza de los ácidos binarios

Fuerza de los oxoácidos

Fuerza de los ácidos orgánicos

ÁCIDOS Y BASES

-^ Las ideas sobre los ácidos y bases están presentes de forma habitualen la vida ordinaria: - La lluvia ácida. – pH

en

relación

a^

una^

gran

variedad

de

productos

como

desodorantes, champús y antiácidos. – Los zumos de frutas contienen una gran variedad de ácidos, comoel ácido cítrico en el de naranja y limón.

-^ Antoine Lavoisier pensó que el elemento común a todos los ácidosera el oxígeno (oxígeno en griego significa “ formador de ácido”). •^ En 1810, Humphry Davy demuestra que el elemento común a todoslos ácidos es el hidrógeno; iones hidronio, H

+^ O 3

. Tambien se les

nombra como protones, H

+^.

2.- Teoría de BrØnsted –Lowry (1923)^ •^ Un ácido es un

dador de protones.

-^ Una base es un

aceptor de protones.

Según esta teoría podemos explicar fácilmente el comportamiento básico del amoníaco, (no se entendía según la teoría de Arrhenius):

Base 1

Ácido 2

Ácido conjugado

Base conjugada

Ácido 1

Base 2

Una molécula de amoníaco actúa como base aceptando un protón, siendo el ion NH

+^ el 4

ácido conjugado de la misma. Una molécula de agua actúa como ácido liberando un protón, siendo el ion hidroxilo su baseconjugada. La teoría de Br

Ø^ nsted – Lowry explica el comportamiento anfiprótico de algunas sustancias

como por ejemplo el agua y el amoníaco. La teoría de Arrhenius no puede justifcarlo.

NH

H^ O^2

+^

NH

+^4

OH

3.- Ácidos y Bases de Lewis Un^ ácido de Lewis

es una especie (átomo, ion o molécula) que puede

aceptar un par de electrones

.

Son sustancias con una capa de valencia incompleta, tienen orbitales vacíos donde alojar pares deelectrones.Una^ base de Lewis

es una especie que tiene un

par de electrones

libres (PNE, PS, PNC). Es un

dador de pares de electrones. El producto de una reacción ácido-base de Lewis se denomina

aducto

.La formación de este tipo de

enlace, en el que es una especie (la base) la que aporta los dos electrones del enlace se denomina enlace covalente coordinado

(dativo).

Según estas definiciones, el ion OH

-^ , una base de Bronsted-Lowry, también es una base de Lewis debido a

la presencia de pares solitarios de electrones sobre el átomo de oxígeno. Lo mismo ocure para el NH

que 3

es una base de Bronsted-Lowry y una base de Lewis ya que hay un par de electrones sin compartir sobre elátomo de nitrógeno. Por otro lado, el HCl, ácido de Bronsted-Lowry, no es un ácido de Lewis ya que no acepta pares deelectrones. Sin embargo, el HCl produce protones (H

+^ ) que sí pueden ser considerados como ácido de

Lewis, ya que forman un enlace covalente coordinado con una par de electrones disponible.

HCl^

+^

H^ O^2

-^ Cl

+^

H^ O^3

+^ H

+^

H^ O^2

Ácido de Lewis

base de Lewis

  • En disolución acuosa se ionizan parcialmete

alcanzándose una situación de equilibrio

Fortaleza relativa de ácidos y bases:

Acidos débiles /Bases débiles

K =^ a^

[CH^3

CO^ H]^2

[CH^3

  • CO 2

][H^ O^3

+^ ]

Ácidos débiles:

constante de ionización ácida

(K^ )a^

CHCOOH^3
HO^2
+^
CHCO^3

-^2

+HO 3

Acido 1

Acido 2

Base 2

Base 1

Ka

Bases débiles:

constante de ionización básica

(K^ )b^

NH^3
H^ O^2
+NH 4
- OH

+^

Base 1

Acido conjugado

Acido 2

Base conjugada Las moléculas de agua son tan superiores

en número a las

de NH

y a los iones NH 3

+^ y OH 4

-^ que el agua, de decir, el

disolvente,

practicamente

es^

un^ líquido

puro

con^

una

actividad igual a la unidad. Por esta razón, en la expresiónde la constante de equilbrio no se encuentra el término[HO].^2

K =b^

[NH^3

]

[NH^4

+^ ][OH

-^ ]^ = 1,8 · 10 -

El que la K

del acético y la Ka^

del amoníaco tenga el mismo valor es sólo una coincidenciab^

Constantes de ionización de algunos ácidos y bases débiles en agua a 25ºC Cuanto mayor es el valor de K

(o^ a K^ para una base), mayor es el desplazamientob^

de la situación de

equilibrio en el sentido directo de la reaccíón. La acidez (o basicidad) será mayor y menor es el pk

y el pka^

b

Autoionización del agua •^ Es una consecuencia directa de la naturaleza anfiprótica del agua; algunas moléculas de agua ceden protones(50%) mientras que otras los aceptan. Por cada molécula de agua que actúa como ácido, otra actúa como base^ formándose los iones hidronio (H

+^ O ) e hidróxido (OH 3

  • ). -^ La reacción es reversible, de hecho, la reacción inversa es más importante que la directa. El equilibrio estádesplazado hacia la izquierda.

H^ O^2

H^ O^2

H^ O^3

+^

  • OH

+^

Siguiendo el mismo procedimiento que se utilizó

al escribir las constantes de ionización ácida y básica, suponemos

una actividad de uno para las moléculas de agua y sustituimos las actividades de otras especies por sus molaridades.A 25ºC en agua pura, la constante de equilibrio para la autoionización del agua se denomina

PRODUCTO IÓNICO

DEL AGUA

y su símbolo es

Kw

K= [Hw^

+^ O] · [OH 3

-^ ] =1 · 10 -^

En agua pura

: [H^3

+^ O] = [OH

-^ ] =1 · 10

Relación entre pH y pOH En disolución acuosa, la suma de los valores de pH ypOH^ siempre

da^ pK

=14^ w debido^

al^ equilibrio

de

autoionización del agua

Ejemplo 17.2. Petrucci, página 674^ 1.^

En^

un^ experimento

de^

laboratorio

los

estudiantes

midieron

el^

pH^

de

muestras de agua de lluvia y de amoníaco para uso doméstico.

Determine

(a) la [H

+^ O] en el agua de lluvia si su pH es 4,35; (b) la [OH 3

-^ ] en el

amoníaco si su pH es 11,28.

a)^

[H^ O^3

+^ ] = 4,5 ·

b)^

  • [OH

] = 1,9 ·

2.^

El hidróxido de calcio es la base fuerte más barata y es la que se utilizageneralmente en las operaciones industriales en las que no se necesitanconcentraciones altas de OH

-^. Este hidróxido es poco soluble en agua, sólo

0,16 g/100mL de disolución a T=25ºC.

¿Cuál es el pH de una disolución

saturada de hidróxido de calcio a 25ºC?Masas atómicas: Ca=40, O=16, H=1Solución:

pH = 12,64.

Ejemplo

con. inicial:

Cambios:

-x^

+x^

+ x

conc. equil:

x )^

x^

x

HC^4

H^ O 7

H^ O^2

+^

C^ H^4

O^772

-^

H^ O^3

El valor de x no es conocido, pero es [H

+^ O] en disolución y podemos calcularlo 3

a partir del pH:^ pH = 2,72 = - log[H

+O 3

]^

[H^ O^3

+^ ] = 10

-3^ =^

x

Ahora sustituimos el valor de x en la expresión de la Ka del ácido butírico yobtenemos el valor de Ka:

[H^3

+^ O ] [C

H^4

-^ O ] 2

[HC

H^ O 4 7

] 2

K =a

1,^

·^10

-3^ ·^ 1,

·^10

·^10

-3^ )

=^

=^ 1,

·^10

Observe que el supuesto inicial era correcto

K

>>a

K W

ÁCIDOS POLIPRÓTICOS : tienen mas de un hidrógeno ionizable ÁCIDO FOSFÓRICO

(orto),H

PO^ : es un ácido triprótico, tiene tres átomos de H ionizables. Se ioniza en 3 4

tres etapas, cada una de las cuales vendrá definida por un valor de K

característico.a^

K^ a^1

H^ PO^3

+ H^4

O^2

H^ O^3

+^ + H

PO 2

K a^ = 6,3^2

H^ PO^2

-^ + H 4

O^2

H^ O^3

+^ + HPO

K a^ = 4,2^3

HPO

2-^ + H 4

O^2

H^ O^3

+^ + PO

Ka^1

> Ka

> Ka 2

Lo cual implica que prácticamente todos los iones H 3

+^ Oproceden únicamente de 3

la primera etapa de ionización y el pH se determina, casi exclusivamente, apartir de la expersión de Ka

1

ÁCIDO SULFÚRICO

,HSO^2

: se diferencia de la mayor parte de los ácidos polipróticos en que es un ácido 4

FUERTE en su primera ionización y un ácido débil en la segunda. La ionización es completa en laprimera etapa, lo que significa que en la mayor parte de las disoluciones del ácido, [H

SO] = 0M. 2 4

H^ SO^2

+ H 4

O^2

H^ O^3

+^ + HSO

-^4

No hay valor de Ka

puesto que no se 1

establece el equilibrio y la [H

+^ ] = [H

SO] 24

HIDRÓLISIS

-^ Es la reacción de una sustancia (anión, catión) con el agua. Existen cuatrocasos en función de la SAL que se encuentra en disolución.^ 1 -^ Sal que procede de una base fuerte y un ácido fuerte Las sales que derivan de bases fuertes y ácidos fuertes producen

disoluciones neutras

porque

ni el catión ni el anión reaccionan con el agua. Ejemplo: NaCl

+^ Na + H

O^ → 2

+^ Na + H

O^2

-^ Cl+ H

O^ → 2

-^ Cl+ H

O 2

No hay reacción

No hay reacción

NaCl

+ H(s)

O^2

+^ Na

+^ Cl

El catión Na

+^ , proviene de una base fuerte (NaOH) y, por tanto, es un ácido débil. No reacciona con elagua

El anión Cl

  • , proviene de un ácido fuerte (HCl) y, por tanto, es una base débil. No reacciona conel agua

H^ O + H^2

O^2

+H O 3

+ OH

El pH de la disolución dependerá de la concentración de protones y de hidroxilos procedentesde la autoionización del agua y , por tanto, el pH será

NEUTRO

(pH =7).

[H^ O^3

+^ ] = [OH

-^ ] = 1 · -^

pH = 7

2 –^ Sal que procede de una base fuerte y un ácido débil Cuando estas sales se disuelven en agua las disoluciones resultantes son siempre ALCALINAS

. Esto es debido a que la base conjugada del ácido débil reacciona

con el agua (se hidroliza) para formar iones hidroxilo. Ejemplo: acetato sódico

CH-COONa + H^3

O^2
CH-COO^3
-^ +^

+Na

+^ Na : ácido débil; proviene del NaOH que es una base fuerte. No reacciona CH-COO^3

-^ : base fuerte; proviene del ácido acético que es un ácido débil. Se hidroliza. CH-COO^3 -^ + H

O^2

CH-COOH^3

+^ OH

K= Kb^ h

La constante de equilibrio para esta reacción se denomina constante(básica) de hidrólisis.

w^ a

h b^

KK

OH OH

COOCH

OH

COOHCH

KK

]

[

]

[

]

[

]

[]

[

3 3

3 3

=^

− −

w^ a pH básico KK^ = b^ K

K· Ka^

= 1 · 10b