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Orientación Universidad
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estructura atómica, Apuntes de Biología

Asignatura: qu, Profesor: A A, Carrera: Biología, Universidad: UAH

Tipo: Apuntes

2014/2015

Subido el 26/08/2015

mayo28
mayo28 🇪🇸

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Tema 2. Estructura interna de la materia
Química
2º bachillerato
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1. Primeros modelos del átomo
2.-Naturaleza de la luz. .Espectros atómicos
3.-Orígenes de la teoría cuántica: Hipótesis de Planck. Efecto fotoeléctrico.
4.-Modelo de Bohr.
5.-Dualidad onda-partícula .Hipótesis de De Broglie.
6.-Principio de incertidumbre de Heisemberg.
7.-Modelo mecano-cuántico.
8.-Orbitales atómicos y números cuánticos.
9.-Representación de orbitales atómicos.
10.-Energías de orbitales atómicos: Configuración electrónica.
1.-PRIMEROS MODELOS DEL ÁTOMO.
Dalton (s.XIX) supuso que la materia estaba formada por partículas infinitamente pequeñas, indivisibles e
inalterables, a las que llamó átomos. Los postulados de su teoría atómica son:
Un elemento está constituido por átomos de la misma clase, todas idénti cas en masa y
propiedades.
Un compuesto está constituido por átomos de clase diferente, correspondientes a los elementos
que lo forman. La relación numérica entre los átomos de clase diferente que forman el compuesto
es constante.
En una reacción química, los átomos no cambian, sólo se agrupan de modo distinto a como
estaban, originando así otras sustancias.
Esto cumple la ley de la conservación de la masa, ya que si los átomos que había sólo intercambian sus
posiciones, no puede haber variación de la masa.
Modelo atómico de Thomson:
A lo largo del siglo XIX fueron realizándose experimentos que sugerían que la teoría atómica de
Dalton estaba equivocada, y que el átomo era divisible. La confirmación de que el átomo era divisible vino
del estudio de descargas eléctricas en los tubos de vacío, pues se observó una fluorescencia en la pared del
tubo opuesta al cátodo (-), y se supuso que era producida por una radiación invisible que salía de éste
(rayos catódicos). Pronto se supo que los rayos catódicos estaban constituidos de partículas cargadas
negativamente. En 1891 Thomson, al medir la relación carga/masa de dichas partículas, encontró un valor
más de 1000 veces superior que los ya conocidos para los iones. Thomson entonces pensó que los
componentes de estos rayos no eran átomos con carga, sino partículas nuevas resultantes de la
fragmentación del átomo: electrones.
El modelo de Thomson considera el
átomo como una esfera material de
electricidad positiva, dentro de la cual se
encuentran los electrones en número
suficiente para que el conjunto resulte neutro.
(simil:Sandía).
Modelo de Rutherford:
En 1911 Rutherford descubrió que el
átomo tenía un núcleo central en el cual
se hallaba concentrada la totalidad de
la carga positiva.
Rutherford llegó a esta conclusión
mientras investigaba la difusión de partículas alfa (núcleos de helio, He) en la materia. Rutherford
estudió la dispersión (Variación que sufren las constantes físicas de un haz corpuscular u
ondulatorio al atravesar un medio, debido a su interacción con las partículas que lo constituyen)
de las partículas en láminas metálicas delgadas, y encontró que algunas de ellas se desviaban
con un ángulo superior a 90º, lo que era inexplicable según el modelo de Thomson. Estas
grandes desviaciones de las partículas sólo se podían explicar por un choque contra una
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Tema 2. Estructura interna de la materia

2º bachillerato

.

1. Primeros modelos del átomo

2.-Naturaleza de la luz. .Espectros atómicos

3.-Orígenes de la teoría cuántica: Hipótesis de Planck. Efecto fotoeléctrico.

4.-Modelo de Bohr.

5.-Dualidad onda-partícula .Hipótesis de De Broglie.

6.-Principio de incertidumbre de Heisemberg.

7.-Modelo mecano-cuántico.

8.-Orbitales atómicos y números cuánticos.

9.-Representación de orbitales atómicos.

10.-Energías de orbitales atómicos: Configuración electrónica.

1.-PRIMEROS MODELOS DEL ÁTOMO.

Dalton (s.XIX) supuso que la materia estaba formada por partículas infinitamente pequeñas, indivisibles e inalterables, a las que llamó átomos. Los postulados de su teoría atómica son:

 Un elemento está constituido por átomos de la misma clase, todas idénticas en masa y propiedades.  Un compuesto está constituido por átomos de clase diferente, correspondientes a los elementos que lo forman. La relación numérica entre los átomos de clase diferente que forman el compuesto es constante.  En una reacción química, los átomos no cambian, sólo se agrupan de modo distinto a como estaban, originando así otras sustancias.

Esto cumple la ley de la conservación de la masa, ya que si los átomos que había sólo intercambian sus posiciones, no puede haber variación de la masa.

Modelo atómico de Thomson:

A lo largo del siglo XIX fueron realizándose experimentos que sugerían que la teoría atómica de Dalton estaba equivocada, y que el átomo era divisible. La confirmación de que el átomo era divisible vino del estudio de descargas eléctricas en los tubos de vacío, pues se observó una fluorescencia en la pared del tubo opuesta al cátodo (-), y se supuso que era producida por una radiación invisible que salía de éste (rayos catódicos). Pronto se supo que los rayos catódicos estaban constituidos de partículas cargadas negativamente. En 1891 Thomson, al medir la relación carga/masa de dichas partículas, encontró un valor más de 1000 veces superior que los ya conocidos para los iones. Thomson entonces pensó que los componentes de estos rayos no eran átomos con carga, sino partículas nuevas resultantes de la fragmentación del átomo: electrones.

El modelo de Thomson considera el átomo como una esfera material de electricidad positiva, dentro de la cual se encuentran los electrones en número suficiente para que el conjunto resulte neutro. (simil:Sandía).

Modelo de Rutherford:

En 1911 Rutherford descubrió que el átomo tenía un núcleo central en el cual se hallaba concentrada la totalidad de la carga positiva.

Rutherford llegó a esta conclusión mientras investigaba la difusión de partículas alfa (núcleos de helio, He) en la materia. Rutherford estudió la dispersión (Variación que sufren las constantes físicas de un haz corpuscular u ondulatorio al atravesar un medio, debido a su interacción con las partículas que lo constituyen) de las partículas en láminas metálicas delgadas, y encontró que algunas de ellas se desviaban con un ángulo superior a 90º, lo que era inexplicable según el modelo de Thomson. Estas grandes desviaciones de las partículas sólo se podían explicar por un choque contra una

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partícula de gran masa y elevada carga positiva. Esto hizo suponer a Rutherford que toda la carga positiva del átomo estaba concentrada en un pequeño gránulo donde residía, además, la casi totalidad de la masa: el núcleo. Además, los datos que tenía, hacían suponer que el núcleo era 10.000 veces menor que el, por lo que éste era prácticamente hueco.

Figura 1.2. Interpretación del experimento de Rutherford. La mayor parte del espacio de un átomo está casi “vacío” ya que sólo está ocupado por livianos electrones. Toda la carga positiva del átomo y casi toda su masa se encuentra en su centro, en un núcleo muy denso y pequeño. La mayoría de las partículas con carga positiva (a) atraviesan el átomo por el espacio desocupado sin experimentar desviaciones. Algunas (b) se acercan a los núcleos y se desvían al ser repelidas por

su carga positiva. Sólo unas pocas llegan a acertar (c) en un núcleo y salen despedidas hacia atrás.

Así el modelo atómico de Rutherford afirmaba:

La carga positiva del átomo está concentrada en un núcleo de tamaño reducido, mientras que la carga negativa, que se mueve alrededor del núcleo, queda distribuida dentro de una esfera cuyo radio es el radio atómico, y en cuyo centro se sitúa el núcleo positivo.

Sin embargo este modelo tuvo que abandonarse por ciertos motivos:

No estaba de acuerdo con las leyes electromagnéticas clásicas, ya que estas afirmaban que toda partícula que se mueve pierde energía, por tanto los electrones acabarían precipitándose al núcleo.No explicaba la existencia de los espectros atómicos. (qué estudiaremos a continuación).

2 .- NATURALEZA DE LALUZ. ESPECTROS ATÓMICOS

Newton , a finales del siglo XVII, sostuvo que la luz estaba compuesta por partículas, diferentes según el color, y que ``rebotaban'' en un espejo logrando así explicar porqué los ángulos de incidencia y reflexión eran los mismos. Parece ser que la propagación rectilínea de la luz tuvo mucho que ver con esta posición. Además lograba explicar la refracción sobre la superficie de dos medios diferentes usando también una teoría corpuscular.

Christian Huygens en el año 1678, describe y explica lo que hoy se considera como leyes de reflexión y refracción. Define a la luz como un movimiento ondulatorio semejante al que se produce con el sonido. Propuso el modelo ondulatorio, en el que se defendía que la luz no era más que una perturbación ondulatoria, parecida al sonido, y de tipo mecánico pues necesitaba un medio material para propagarse.

Hertz , en 1888, logró producir ondas por medios exclusivamente eléctricos y, a su vez, demostrar que estas ondas poseen todas las características de la luz visible, con la única diferencia de que las longitudes de sus ondas son manifiestamente mayores. Ello, deja en evidencia que las ondas eléctricas se dejan refractar, reflejar y polarizar, y que su velocidad de propagación es igual a la de la luz. Las investigaciones de Maxwell y Hertz trajeron con ellas importantes consecuencias teóricas. Todas las radiaciones se revelaron de la misma índole física, diferenciándose solamente en la longitud de onda en la cual se producen. Su escala comienza con las largas ondas hertzianas y, pasando por la luz visible, se llegan a la de los rayos ultravioletas, los rayos X, los radiactivos, y los rayos cósmicos.

De Broglie , en 1923 atribuye a la luz una doble naturaleza, ondulatoria y corpuscular. Afirmando que a toda partícula en movimiento se le puede asociar una onda. Para admitir esto aplicó a las partículas en movimiento conceptos admitidos para las radiaciones electromagnéticas.

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En 1885 Johann Balmer descubrió una ecuación que describe la emisión y absorción del espectro del átomo de hidrógeno:

𝑛𝑖^2

dónde n = 3, 4, 5, 6, ...

Balmer encontró la ecuación dada la casualidad de un error, ya que no tenía ninguna comprensión de la física subyacente. Esta ecuación se puede generalizar a todas las líneas del espectro de radiación, llegando a la siguiente ecuación:

𝑛𝑓^2

𝑛𝑖^2

En el espectro de emisión nf < n (^) i

Rh: constante de Rydberg: 1.09678 10^7 m-^1

El espectro de emisión de hidrógeno cubre un amplio rango de longitudes de onda desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. La siguiente tabla muestra las series de transición en el espectro de hidrógeno las cuales reciben el nombre de sus descubridores.

Serie nf ni Región del espectro

Lyman 1 2,3,4…n Ultravioleta

Balmer 2 3,4,5…n Visible/infrarrojo

Paschen 3 4,5,6…n Infrarrojo

Brackett 4 5,6,7…n Infrarrojo

Pfund 5 6,7,8…n Infrarrojo (salto más corto)

3.-ORÍGENES DE LA TEORÍA CUÁNTICA. Hipótesis de Plank y Efecto fotoeléctrico.

El modelo de Rutherford, basado en la concentración de carga positiva en el núcleo de los átomos girando los electrones a en órbitas a enorme distancia del núcleo en relación a su tamaño, explicaba la gran penetrabilidad de determinadas partículas en la materia. Pero recordemos que no explicaba los espectros atómicos experimentales conocidos así como la no emisión de energía por el giro de los electrones. Estas líneas espectrales deberían ser explicadas a partir de una nueva teoría atómica.

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Hipótesis de Plank.

A finales del siglo XX surge uno de los fenómenos más complejos y enrevesados estudiados entonces, la radiación del cuerpo negro , un sistema ideal que absorbe toda la radiación que incide sobre él. Estos cuerpos al irse calentando van encontrando un equilibrio de radiación en el cual, a mayor temperatura, el cuerpo emite a su vez más radiación. Los estudios realizados por el físico alemán, Max Plank (1858-1947) consistieron en el estudio de las frecuencias de las radiaciones emitidas por un cuerpo que se calentaba a diferentes temperaturas. Sus sorprendentes resultados encontraron que a medida que aumentaba la temperatura del cuerpo emisor, el pico de intensidad emitida se desplazaba hacia frecuencias más altas.

La teoría clásica hasta ese momento predecía que, al aumentar la temperatura, debía cambiar la intensidad de la radiación emitida pero no su frecuencia.

Esta experiencia sirvió para demostrar la relación entre la energía emitida por un cuerpo y la longitud de onda o frecuencia, características de las ondas. Este dilema resuelto por Max Planck provoca el nacimiento de la nueva teoría cuántica.

En 1900, Plank demostró que realizando una inusitada modificación de los cálculos clásicos, e introduciendo una hipótesis nueva y singularmente extraña, había encontrado una distribución espectral que explicaba perfectamente los datos experimentales.

Esta ``sorprendente hipótesis'' era que la energía emitida y absorbida por el cuerpo no era continua, es decir, el cuerpo no podía tomar o dejar cualquier valor de ésta, sino discreta y además, proporcional a la frecuencia. Es decir:

En donde h es la constante de proporcionalidad, de valor y conocida actualmente como constante de Planck .(h= 6.63.10-34^ J.s). Y donde ν = frecuencia de la radiación en s-

La radiación electromagnética se emite en ``paquetes'' de energía o fotones cuyo valor energético es: E=nhν

Efecto fotoeléctrico.

Una placa de zinc recién pulida, cargada negativamente, pierde su carga si se la expone a la luz ultravioleta. Este fenómeno se llama efecto fotoeléctrico.

En 1905, para tratar de explicar el mecanismo del efecto fotoeléctrico externo, Albert Einstein sugirió que podría considerarse que la luz se comporta en determinados casos como una partícula, y que la energía de cada partícula luminosa, o fotón, sólo depende de la frecuencia de la luz.

Si el fotón tiene la suficiente energía(o frecuencia, el electrón es expulsado del metal. La teoría de Einstein explicaba muchas características del efecto fotoeléctrico externo, como por ejemplo el hecho de que la energía máxima de los electrones expulsados sea independiente de la intensidad de la luz. (nº de fotones).

Para que los electrones puedan ser arrancados del metal la frecuencia de la radiación ha de ser mayor que la frecuencia umbral de los electrones adheridos al metal.

La luz estaría formada por FOTONES (partículas luminosas) E= hv

E=hν

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El modelo permite explicar las líneas del espectro de líneas del átomo de hidrógeno. La energía radiante (en forma de un fotón) se emite cuando el electrón se mueve desde un estado de mayor energía a un estado de menor energía. El movimiento del electrón es análogo al de una pelota de tenis hacia arriba o hacia abajo en una escalera. La pelota puede parar en un escalón pero nunca entre dos escalones. El subir un escalón necesita energía, y el descender libera energía.

Cada línea del espectro de emisión corresponde a una transición particular en un átomo de hidrógeno. Cuando se estudia una muestra (previamente excitada), ésta contiene millones de átomos, y entonces se observan todas las transiciones posibles y, por consiguiente, las correspondientes líneas

espectrales.

Niveles de energía para el átomo de hidrógeno, y las distintas series de emisión. Cada nivel de energía corresponde a la energía asociada a un estado energético permitido en la órbita, como postuló Bohr.

El modelo fue posteriormente corregido por Sommerfeld al afirmar que las órbitas serían elípticas. Los electrones se mueven realmente con diferente velocidad y por tanto la órbita no es circular. Dentro de una misma órbita principal existen subórbitas de diferente trayectoria además de la circular. Se desprende de aquí la necesidad de un segundo número cuántico que determine esa forma de la órbita.

Este número cuántico secundario o azimutal, l , delimita por tanto la subórbita a la que pertenece el electrón, de modo que l podía variara desde el valor 0 hasta (n-1), siendo n¸ el número cuántico principal. El valor de l = 0 correspondía, precisamente a la órbita circular, como caso particular de la elipse.

Años más tarde, en 1896, se observó además que cuando el espectro del hidrógeno se realizaba en presencia de campos magnéticos, las rayas espectrales sufrían otro desdoblamiento que se interpretó como las diferentes orientaciones posibles de las órbitas elípticas, que NO podían ser cualesquiera. Este hecho quedó recogido en las ecuaciones matemáticas mediante la dependencia en su solución de un tercer nº cuántico denominado número cuántico magnético (m) que podía variar desde el valor – l hasta el +l (pasando por el valor cero). A este efecto de desdoblamiento se lo denominó efecto Zeeman.

Incluso cuando de nuevo mejoraron las técnicas espectroscópicas, se pudo observar que cada una de las líneas del efecto Zeeman eran DOS MUY JUNTAS cuando los campos magnéticos aplicados al hidrógeno eran muy intensos. Este hecho se interpretó argumentando que tal desdoblamiento era debido a un acople del campo magnético que originaba “el electrón- bolita” girando sobre sí con el campo magnético externamente aplicado. A este efecto, se lo denominó efecto Zeeman anómalo y de nuevo, las ecuaciones matemáticas que lo describían mostraron unas soluciones que dependían de un cuarto número cuántico al que se le dio el nombre de spín y cuyo valor podía ser +1/2 ó 1/2. La interpretación de este cuarto nº se identificó con el sentido de giro del “electrón-bolita”. Así las cosas, resultó que para describir correctamente el estado del electrón en el átomo de hidrógeno, eran necesarios conocer y especificar CUATRO NÚMERO CUÁNTICOS. Esta situación era totalmente nueva en el mundo de la física. Pronto se vio que el mundo del microcosmos

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está bastante más apartado de lo que los físicos pensaban del macrocosmos, por lo que hubo que “inventar” una nueva física.

4.1.-Aciertos e inconvenientes del modelo de Bohr:

Aciertos:

Justifica la estabilidad del átomo, orbitas estacionarias.Introduce el concepto de niveles de energía, justificando los espectros atómicos.Relaciona propiedades y estructura de los átomos.(justifica la clasificación periódica actual)

Inconvenientes:

Los resultados para átomos de más de un electrón son defectuosos.Mezcla ideas clásicas e ideas cuánticas careciendo esto de coherencia.

5.-Dualidad onda-partícula .Hipótesis de De Broglie (1924).

Los científicos de la época no tenían aún una explicación lógica de porqué los electrones se debían mantener a unas distancias fijas del núcleo. De Broglie razonó que si las ondas se pueden comportar como una corriente de partículas (fotones), como se demostró en el efecto fotoeléctrico, entonces las partículas se pueden comportar como ondas. Apareció así para la luz una DOBLE NATURALEZA : tanto un comportamiento ondulatorio (que explicaba perfectamente los fenómenos de interferencia y difracción) y un comportamiento corpuscular (que explicaba el efecto fotoeléctrico).

Un electrón enlazado a un núcleo se comporta como una onda estacionaria, como las de la cuerda de una guitarra en la que los extremos están bloqueados, ésta no se mueven en absoluto, a esos puntos se les llama nodos. De Broglie argumentó que si el electrón se comporta como una onda estacionaria en el átomo de hidrógeno, la longitud de onda debe caber exactamente en la circunferencia de la órbita. De lo contrario parte de la onda se cancelaría a si misma en cada órbita sucesiva; con el tiempo la amplitud de la onda se cancelaría y se reduciría a cero.

Por tanto la longitud de la circunferencia ha de ser igual a un número entero de longitudes de onda:

2πr = nλ

Según la hipótesis de De Broglie, cada partícula en movimiento lleva asociada una onda, de manera que la dualidad onda-partícula puede enunciarse de la siguiente forma:

𝑛ℎ

2 𝜋 →^ 𝑝^ =^

𝑛ℎ

2 𝜋𝑟 =^

𝑛ℎ 𝑛𝜆

Una partícula de masa m que se mueva a una velocidad v puede, en condiciones experimentales adecuadas, presentarse y comportarse como una onda de longitud de onda, λ.

Puede observarse la menor cantidad de movimiento de un electrón, comparada con la de un coche. A pesar la mayor velocidad del electrón, su masa es muchísimo más pequeña, en consecuencia, la longitud de onda asociada al coche es mucho más pequeña que la correspondiente al electrón.

a) Órbita permitida

b) Órbita no permitida

p=m∙v=

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electrón). El valor de la función de onda al cuadrado ( ^2 ) si representa la distribución de probabilidad de encontrar al electrón en cierta región del espacio (ORBITAL) , también denominado densidad electrónica****.

Por tanto las soluciones de la ecuación de Shrödinger son unas funciones que dependen de tres números, denominados números cuánticos (n, l, m).

8. - Descripción mecánico- cuántica del átomo: Orbitales y números cuánticos

Mientras que en el modelo de Bohr se hablaba de órbitas definidas en el modelo de Schrödinger sólo podemos hablar de las distribuciones probables para un electrón con cierto nivel de energía. Así para un electrón en el estado fundamental la probabilidad de la distribución se refleja en la siguiente figura, dónde la intensidad sombreada indica una mayor probabilidad de encontrar al electrón en esa región, o lo que es lo mismo una mayor densidad electrónica.

De la resolución de la ecuación de onda de Schrödinger se obtiene una serie de funciones de onda (ó probabilidades de distribución de los electrones) para los diferentes niveles energéticos que se denominan orbitales atómicos.

La figura representa el orbital de mínima energía del átomo de hidrógeno con -2.18 x 10^18 J (la misma que tenía la órbita más cercana al núcleo del modelo de Bohr). Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un número cuántico(n) para definir una órbita el modelo de Schrödinger utiliza tres números cuánticos para describir un orbital: n, l y ml. A continuación vemos las características de estos números:

Número cuántico principal “n”

 Toma valores enteros: 1, 2, 3...

 A mayor n más lejos se encuentra del núcleo la región de mayor densidad electrónica.

 A mayor n el electrón tiene mayor energía y se encuentra menos “atado” al núcleo.

Número cuántico del momento angular ó azimutal “ ” :

 Depende de “n” y toma valores enteros de 0 a (n-1). Así para n=1 sólo hay un valor

posible 0. Para n=2 hay dos valores de l, 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0, 1 y 2.

 Generalmente el valor de l se representa por una letra en vez de por su valor numérico:

nombre del orbital

s p d f g h

 Definen la forma del orbital

El número cuántico magnético “ml”

 El valor del número cuántico magnético depende de l. Toma valores enteros entre – l y l ,

incluyendo al 0. Para cierto valor l hay (2 l +1) valores de ml

 Describe la orientación del orbital en el espacio.

Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de l : 0,1 y 2. Los valores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla siguiente: (los orbitales que comparten los valores de n y l se dicen que pertenecen al mismo subnivel y todos los orbitales con el mismo n formarían un nivel)

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(define la forma)

Subnivel

ml

(define orientación)

Nº de orbitales en el

subnivel

0 3s 0 1

1 3p - 1,0,1 3

2 3d - 2,-1,0,1,2 5

 Para el hidrógeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma energía, como podemos ver en el gráfico adjunto:

 En condiciones normales todos los átomos de hidrógeno están en su estado

fundamental (El electrón en el orbital 1s)

 El electrón puede pasar a un estado excitado mediante la absorción de un fotón con el

nº apropiado de cuantos de energía.

9.-Representaciones de los Orbitales atómicos.

Orbital tipo s

El orbital 1s tiene simetría esférica.

Representado ^2 frente a la distancia al núcleo (r) vemos que la probabilidad de encontrar al electrón disminuye conforme aumenta r. Esto indica que en el estado fundamental la atracción electrostática del núcleo es lo suficientemente fuerte para mantener al electrón en un radio próximo al núcleo.

Los orbitales s de niveles superiores son también esféricamente simétricos, pero presentan nodos en la función de probabilidad:

 En un nodo la densidad electrónica se aproxima a 0.

 El orbital 2s tiene un nodo, el orbital 3s dos nodos, etc.

 Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una

densidad electrónica en la cual es más probable encontrar al electrón lejos del núcleo.

 El tamaño del orbital s aumenta al aumentar el número

cuántico principal (n).

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Otros orbitales de mayor energía

Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( l =3 y ml=-3,-2,-1,0,1,2,3). Los orbitales f son importantes para comprender el comportamiento de los elementos con número atómico mayor a 57.

Para valores de l >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden alfabético de las consonantes). En química general nos bastará con los orbitales s, p y d para comprender las propiedades de los elementos.

10.- Las energías de los orbitales atómicos

En el modelo de Böhr la energía de un electrón dependía únicamente del número cuántico principal. Lo mismo ocurre en la descripción de los orbitales atómicos en mecánica cuántica para el átomo de hidrógeno. Para átomos con más de un electrón (polielectrónicos) los orbitales atómicos tienen la misma forma que los orbitales del átomo de hidrógeno, pero la presencia de más de un electrón afecta a los niveles de energía de los orbitales (debido a la repulsión entre dos electrones).

Así por ejemplo el orbital 2s tienen un valor de energía menor que los orbitales 2p para átomos con más de un electrón:

10.1.- El número cuántico de espín electrónico y el Principio de exclusión de Pauli

Los experimentos con los espectros de emisión de los átomos de sodio e hidrógeno indican que las líneas del espectro se pueden separar por la aplicación de un campo magnético externo obteniéndose para cada línea dos muy próximas. Este efecto duplica los niveles de energía que se le suponen al átomo.

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Se considero entonces que los electrones actúan como pequeños imanes en un campo magnético debido a que giran sobre su propio eje. Ya que un electrón puede girar en dos sentidos (como las agujas del reloj ó en el sentido contrario a las agujas del reloj), se introdujo un cuarto número cuántico, conocido como número cuántico de espín electrónico , ms , que toma dos valores: + ½ ó – ½.

Un orbital atómico podrá estar ocupado como mucho por dos

electrones que tengan valores de ms opuestos.

10.2.- Configuración Electrónica

La forma como están distribuidos los electrones de un átomo entre los distintos orbitales atómicos se denomina configuración electrónica

Los orbitales se llenan en orden creciente de energía, con no más de dos electrones por orbital

Ejemplo: Litio

Este elemento tiene 3 electrones. Empezaremos llenando el orbital de menor energía con dos electrones que tendrán distinto ms. El electrón restante ocupará el orbital 2s, que es el siguiente con menor energía: La flecha indica el valor del cuarto número cuántico: para +1/2: ypara – 1/2: También podemos describir la distribución de electrones en el átomo de litio como:

1s^2 2s^1

Los electrones que tienen números de espín opuestos cancelan los efectos magnéticos y se dice que son electrones apareados. Un ejemplo son los dos electrones que ocupan el orbital 1s en el átomo de Litio. De manera similar decimos que el electrón que ocupa el orbital 2 s orbital está desapareado.

En la tabla a continuación vemos como se distribuyen los electrones de los átomos en orden creciente a su número atómico (Z)

Elemento Z Diagrama de orbitales

1s 2s 2p 3s

Configuración electrónica

H 1 1s^1

He 2 1s^2

El principio de exclusión de Pauli establece que dos electrones en un átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos (n, l, ml y ms)

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El Calcio con 20 electrones completará el orbital 4s y el siguiente elemento con 21 electrones, el escandio, se empezará a llenar los orbitales 3d. Como hay 5 orbitales 3d en el cuarto período de la tabla periódica aparecen 10 elementos (del Sc al Zn) más que en los períodos anteriores. A estos elementos se les denomina metales de transición y se caracterizan por tener el subnivel 3d incompleto ó por dar fácilmente lugar a cationes con este subnivel incompleto.

En los elementos de transición del grupo 6 (Cr, Mo y W), así como los del grupo 11 (Cu, Ag, Au), las configuraciones electrónicas más estables son las de semillenado de orbitales tipo d, ya que se evita la repulsión interelectrónica al quedar estos electrones más desapareados:

24 Cr: 3d^4 4s^2 →^ 3d^5 4s^1 ésta última más estable.

29 Cu: 3d^9 4s^2 → 3d^10 4s^1

10.3.-Configuración Electrónica y la Tabla Periódica

La tabla periódica esta estructurada de manera que todos los átomos de una columna tienen los mismos electrones de valencia. Así los metales alcalinos de la primera columna tienen todos un electrón de valencia en un orbital s, ó el grupo de los halógenos que tienen 7 electrones de valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en función del último tipo de orbital que se ha llenado tendremos:

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 A la izquierda, están los metales alcalinos y alcalinotérreos, donde se están llenando los

orbitales s.

 A mano derecha, están los grupos del 13 a 18, en los cuales se están llenando los

orbitales p.

 En la mitad de la tabla periódica, , están los metales de transición, en los cuales se están

llenando los orbitales d.

 Debajo de los metales de transición están las dos filas de elementos en los cuales se

están llenando los orbitales f; los lantánidos y los actínidos.

En resumen:

 2, 6, 10 y 14 son el número de electrones que pueden albergar los orbitales s, p, d y f

respectivamente(que corresponden al número cuántico del momento angular l =0,1,2,3)

 El primer subnivel de orbitales s es el 1s, del subnivel p es el 2p, del subnivel d es el 3d y

del subnivel f es el 4f. (es decir no existen los orbitales 1p, 1d, 2d, 1f, 2f y 3f).

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átomos e iones: Na+, Mg2+, Al, Al3+, O, O2-,^ Cl

  1. La configuración electrónica de un átomo neutro es 1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^6. a) ¿Cuál es el número atómico del elemento al que corresponde dicho átomo? b) ¿En qué grupo del sistema periódico debe encontrarse?
  2. Supongamos cuatro electrones de un átomo, representados por sus cuatro números cuánticos: Electrón 1 (4, 1, -1, -1/2) Electrón 2 (3, 1, 2, +1/2) Electrón 3 (1, 0, 0, +1/2) Electrón 4 (4, 2, 0, -1/2)

Dar contestación razonada a las siguientes cuestiones: a) ¿Son correctos todos los cuartetos de números cuánticos, o hay alguno(s) imposible(s)? b) Ordenar los electrones según el criterio de energía creciente. c) Indicar el tipo de orbital atómico en que se encuentra cada electrón “correcto”.

15.-Responde razonadamente a: a) ¿Los orbitales 2px, 2py y 2pz tienen la misma energía?; b) ¿Por qué el número de orbitales “d” es 5? (Selectividad )

16.-El grupo de valores 3,0,3, correspondientes a los números cuánticos n, l y m, respectivamente, ¿es o no permitido? ¿Y el 3,2,–2? Justifica la respuesta.

17.-Indica los números cuánticos de cada unos de los 3 últimos e–^ del P.

18.-Indica el valor de los cuatro números cuánticos de cada uno de los electrones del átomo de titanio neutro (Z = 22)

19.-Indica el valor de los números cuánticos de cada uno de los seis últimos electrones del Mo (Z = 42).

20.-Justifica si es posible o no que existan electrones con los siguientes números cuánticos: a) (3, – 1, 1, – ½); b) (3, 2, 0, ½); c) (2, 1, 2, ½); d) (1, 1, 0, – ½).

21.-Justifica si es posible o no que existan electrones con los siguientes números cuánticos: a) (2, – 1, 1, ½); b) (3, 1, 2, ½); c) (2, 1, – 1, ½); d) (1, 1, 0, – 2) (Cuestión Selectividad )

22.- El color amarillo de la luz de sodio posee una longitud de onda de 5890 Å. Calcula la diferencia energética correspondiente a la transición electrónica que se produce expresada en eV. (h = 6,626 · 10–^34 J·s; 1 eV = 1,602 · 10-19^ J)

23.-Calcula la energía emitida por 0,2 moles de fotones producidos por radiaciones de 60 s– (^1).

24.-Qué energía cinética tendrán 1 mol de electrones desprendidos de la superficie metálica del sodio al iluminar ésta con radiación suficiente de 4800 Å si sabemos que la frecuencia umbral del sodio es de 5 · 10 14 s–^1. (1 Å = 10-10^ m)

25.-Calcula: a) la energía de un fotón cuya longitud de onda es de 5500 Å. b) la energía de un mol de fotones.

26.-Calcula la energía de un fotón de una lámpara de vapor de mercurio cuya longitud de onda es de 546 nm.

27.- Calcula frecuencia y la longitud de onda de la radiación emitida por un electrón que pasa del estado excitado cuya energía es de – 3,4 eV al estado fundamental de energía -13,6 eV.

Soluciones:

Tema 2. Estructura interna de la materia

2º bachillerato

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1.- La expresión permite calcular la energía del electrón en el nivel 4 y el nivel 2:

E 4 = - 13,64. 1^2 / 4^2 = - 0,8525 eV E 2 = - 13,64. 1 2 / 2 2 = -3,41 eV

La diferencia de energía (E 2 – E 4 = -2,5575 eV) señala una disminución energética y, de acuerdo

a la hipótesis de Planck, supone la emisión de radiación electromagnética formada por fotones de energía 2,5575 eV cuya frecuencia (o longitud de onda) se puede determinar por la

expresión : ΔE = h.ν = h.c / λ

Por tanto la determinación de la longitud de onda sólo requiere saber expresar los diferentes datos y valores obtenidos en el sistema internacional de unidades para efectuar los cálculos con

corrección:

9.- 33,125·10-17 J.

15.-

a) Si tienen la misma energía. Sólo al aplicar un campo magnético se desdoblan según la dirección de éste.

b) Por que en orbitales d (l=2) y m toma cinco valores posibles: – 2, – 1, 0, +1 y + correspondientes a los cinco orbitales.

16.-

a) 3,0,3: No permitido. Pues si l=0, entonces m solo puede tomar el valor 0. (–l m +l).

b) 3,2,–2: Sí permitido. Puesto que l < n y l=2, con lo que m puede tomar los valores:- 2, -1, 0, +1 y +2.

17.-

Z (P) = 15. Configuración electrónica: 1s^2 2s^2 p^6 3s^2 p^3

n = 3; l = 1; m = – 1; s = – ½; n = 3; l = 1; m = 0; s = – ½; n = 3; l = 1; m = +1; s = – ½;

18.-

n = 1; l = 0; m = 0; s = – ½; n = 1; l = 0; m = 0; s = +½; n = 2; l = 0; m = 0; s = – ½; n = 2; l = 0; m = 0; s = +½; n = 2; l = 1; m = -1; s = – ½; n = 2; l = 1; m = 0; s = – ½; n = 2; l = 1; m = +1; s = – ½; n = 2; l = 1; m = -1; s = +½; n = 2; l = 1; m = 0; s = +½; n = 2; l = 1; m = +1; s = +½; n = 3; l = 0; m = 0; s = – ½; n = 3; l = 0; m = 0; s = +½; n = 3; l = 1; m = -1; s = – ½; n = 3; l = 1; m = 0; s = – ½; n = 3; l = 1; m = +1; s = – ½; n = 3; l = 1; m = -1; s = +½; n = 3; l = 1; m = 0; s = +½; n = 3; l = 1; m = +1; s