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Seminario tema 7, Apuntes de Química Aplicada

Asignatura: Quimica aplicada a la Biologia, Profesor: DAVID GARCIA FRESNADILLO, Carrera: Biología, Universidad: UCM

Tipo: Apuntes

2013/2014

Subido el 12/03/2014

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SEMINARIO DE QUÍMICA APLICADA A LA BIOLOGÍA
Tema 7
Curso 2013-2014
1.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones:
a) Tratamiento del 1-feniletanol con trióxido de cromo en medio ácido sulfúrico.
b) Reacción de la 3-metil-2-pentanona con hidruro de litio y aluminio y posterior hidrólisis.
c) Anilina con cloruro de butanoílo.
d) Calefacción del 4-nitrofenol con ácido 3-metil-3-pentenoico en presencia de cantidades catalíticas de
ácido sulfúrico.
e) Butanona con cianuro potásico en medio ácido.
f) Butilmetiltioéter con peróxido de hidrógeno.
g) Fenilacetaldehído con hidróxido sódico acuoso diluido.
h) Ácido pentanoico con bencilamina.
i) Ciclohexilamina con yoduro de etilo en exceso.
2.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones:
a) Fenilacetaldehído con cianuro sódico en medio ácido.
b) 2-Metilbutanal con etanol en presencia de un ácido en un medio anhidro.
c) Benzaldehído con bencilamina.
d) 2-Metil-3-pentanona con hidruro de litio y aluminio en éter, seguido de hidrólisis.
e) 4-Fenilpentanal con trióxido de cromo en medio ácido y frío.
f) Butanal con disolución diluida y fría de hidróxido sódico.
g) Acetofenona con disolución de hidróxido sódico.
h) Benzaldehído y ciclohexanona con disolución de hidróxido potásico en agua.
3.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones:
a) 2-Propanotiol con agua oxigenada.
b) Benzaldehído con propanal en hidróxido sódico acuoso.
c) Propenal con etilenglicol (1,2-etanodiol) en presencia de cloruro de hidrógeno gaseoso y anhidro.
d) Benzaldehído con cianuro sódico en medio ácido.
e) Acido propanoico con etanol en presencia de ácido sulfúrico.
f) 3-Metil-1-butanol con trióxido de cromo en piridina.
g) Acido fenilacético con metilamina.
h) Propanal con metilamina.
i) Ácido benzoico con cloruro de tionilo.
4.- Complete los siguientes esquemas de reacción:
SSAB
KMnO4
NaOH
H
H
C (C3H8SO3)
a)
= reductor
NaCN
H3O+
ENaOH D
2-Fenilpropanal
b)
pf3

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SEMINARIO DE QUÍMICA APLICADA A LA BIOLOGÍA

Tema 7 Curso 2013-

1.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones: a) Tratamiento del 1-feniletanol con trióxido de cromo en medio ácido sulfúrico. b) Reacción de la 3-metil-2-pentanona con hidruro de litio y aluminio y posterior hidrólisis. c) Anilina con cloruro de butanoílo. d) Calefacción del 4-nitrofenol con ácido 3-metil-3-pentenoico en presencia de cantidades catalíticas de ácido sulfúrico. e) Butanona con cianuro potásico en medio ácido. f) Butilmetiltioéter con peróxido de hidrógeno. g) Fenilacetaldehído con hidróxido sódico acuoso diluido. h) Ácido pentanoico con bencilamina. i) Ciclohexilamina con yoduro de etilo en exceso.

2.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones: a) Fenilacetaldehído con cianuro sódico en medio ácido. b) 2-Metilbutanal con etanol en presencia de un ácido en un medio anhidro. c) Benzaldehído con bencilamina. d) 2-Metil-3-pentanona con hidruro de litio y aluminio en éter, seguido de hidrólisis. e) 4-Fenilpentanal con trióxido de cromo en medio ácido y frío. f) Butanal con disolución diluida y fría de hidróxido sódico. g) Acetofenona con disolución de hidróxido sódico. h) Benzaldehído y ciclohexanona con disolución de hidróxido potásico en agua.

3.- Formule y nombre los productos obtenidos en las siguientes reacciones: a) 2-Propanotiol con agua oxigenada. b) Benzaldehído con propanal en hidróxido sódico acuoso. c) Propenal con etilenglicol (1,2-etanodiol) en presencia de cloruro de hidrógeno gaseoso y anhidro. d) Benzaldehído con cianuro sódico en medio ácido. e) Acido propanoico con etanol en presencia de ácido sulfúrico. f) 3-Metil-1-butanol con trióxido de cromo en piridina. g) Acido fenilacético con metilamina. h) Propanal con metilamina. i) Ácido benzoico con cloruro de tionilo.

4.- Complete los siguientes esquemas de reacción:

S

S A B

KMnO 4

H NaOH

H

C (C 3 H 8 SO 3 )

a)

= reductor

NaCN

H 3 O+

E

NaOH b) 2-Fenilpropanal D

5.- ¿Cuál es el término que se debería utilizar para describir la relación estereoquímica entre la D -glucosa y la D -idosa?

6.- Muchos azúcares además de la glucosa presentan mutarrotación. Por ejemplo, α-D-galactopiranosa tiene [α]=+150,7^0 y la β-D-galactopiranosa [α]=+52,8^0. Si alguno de los anómeros se disuelve en agua y se permite que alcance el equilibrio, la rotación específica de la solución es +80,2º. ¿Cuáles son los porcentajes de cada anómero en el equilibrio? Dibuje la forma piranosa de ambos anómeros.

7.- Responda a las siguientes preguntas a) ¿Que indica el hecho de que un disacárido reduzca la disolución de Fehling? y ¿si no la reduce? b) En un disacárido reductor ¿qué átomo o átomos de carbono se oxidan con agua de bromo o se reducen con borohidruro sódico? c) Si la hidrólisis ácida de un disacárido permetilado conduce a dos hexosas metiladas ¿puede el número de grupos metilo de cada hexosa dar información sobre la estructura del disacárido?

8.- Dibuje la β-D-glucopiranosa en conformación de silla y a continuación dibuje: a) su enantiómero. b) el epímero en C-3. c) su anómero. d) un diastereoisómero. e) a partir de la β-D-glucopiranosa, formule un disacárido reductor con unión C1-C4 y otro disacárido con unión C1-C6. ¿Es éste último disacárido reductor?

9.- Un disacárido A forma un espejo de plata con el reactivo Tollens y se hidroliza por una β-glicosidasa (enzima que hidroliza selectivamente uniones β-glicosídicas). Cuando este disacárido se trata con sulfato de dimetilo y luego se hidroliza con agua en condiciones ácidas se forman dos productos: 2,3,4,6-tetra- O - metilgalactosa y 2,3,4-tri- O -metilglucosa. Deduzca razonadamente la estructura del disacárido A.

10.- Formule los productos resultantes en las siguientes reacciones: a) D-eritrosa + reactivo Fehling. b) D-glucosa + metanol + cloruro de hidrógeno. c) D-manosa + borohidruro sódico. d) D-ribosa + anhídrido acético en piridina. e) D-2,3,4,6-tetra- O -metilglucopiranosa + β-D-1,2,3,6-tetra- O -metilglucopiranósido + cloruro de hidrógeno.

11. - La D-alosa es una aldohexosa que se encuentra en las hojas de Protea Rubropilosa en forma piranosa. a) Dibuje la conformación más estable de anómero mayoritario de la D-alosa, y asigne la configuración de los carbonos C-3 y C-4. b) Dibuje su enantiómero en forma de piranosa c) Formule el compuesto que se obtiene por reacción de la D-alosa con los dos reactivos siguientes, indicando en cada caso si presenta rotación óptica i. Metanol en medio ácido anhidro ii. Borohidruro sódico. d) ¿Podría existir la D-alosa en forma furanosa?

CHO

H OH

H OH

H OH

H OH

CH 2 OH

D-alosa

O

O O

F G^ H

I

NaOH J

PhNH 2

H+

  1. LiAlH 4

2. H 2 O

CrO 3 /Py

MeOH/H +^ 1. NaOH/Δ

2. H 3 O+

K

c)