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Capítulo 14

Espectroscopia de RMN Química Orgânica 4 th Edição Paula Yurkanis Bruice

Espectroscopia de Ressonância

Magnética Nuclear (RMN)

Identifica o esqueleto carbono–hidrogênio de uma substância orgânica. Alguns núcleos, tais como 1 H, 13 C, 15 N, 19 F e 31 P, possuem estados de spin de +1/2 e – 1/2, e esta propriedade permite que eles sejam estudados por RMN.

A diferença de energia entre os estados de spin depende da força do campo magnético aplicado

estados de spin  estados de spin  absorve  E relaxa  E Sinais detectados por RMN

Os elétrons que estão em volta de um núcleo afetam o campo magnético efetivo sentido pelo núcleo

Prótons quimicamente equivalentes: prótons em um mesmo ambiente químico. Cada grupo de prótons quimicamente equivalentes em uma substância dá origem a um sinal no espectro de RMN 1 H da substância.

O Deslocamento Químico

O ponto de referência de um espectro de RMN é definido pela posição do TMS (zero ppm). O deslocamento químico é a medida da distância entre o sinal observado e o sinal de referência. A escala comum para os deslocamentos químicos =   = distância para campo baixo a partir do TMS (Hz) freqüência operacional do espectrômetro (MHz) H 3 C Si CH 3 H 3 C H 3 C

O deslocamento químico é independente da freqüência operacional do espectrômetro.

A retirada de elétrons faz com que os sinais de RMN apareçam numa freqüência mais alta (em valores de  maiores).

Espectro de RMN

1

H do

1-bromo-2,2-dimetil-propano

Anisotropia Diamagnética

Os elétrons  não são presos firmemente pelo núcleo quando comparados aos elétrons , sendo os primeiros mais livres para se mover em resposta a um campo magnético Leva à deslocamentos químicos diferentes para hidrogênios ligados a carbonos que formam ligações 

O Desdobramento dos Sinais

• (^) Um sinal de RMN 1 H é desdobrado em N + 1 picos, onde N é o número de prótons equivalentes ligados a carbonos adjacentes.
• (^) Prótons acoplados desdobram o sinal um do outro.
• (^) O número de picos de um sinal é chamado de multiplicidade do sinal.
• (^) O desdobramento de sinais, causando acoplamento spin-spin, ocorre quando tipos diferentes de prótons estão perto o bastante um do outro.