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Termoquímica - Mecánica, Apuntes de Ingeniería Industrial

Asignatura: qu, Profesor: Mario gonzalez, Carrera: Enginyeria Industrial, Universidad: UPV

Tipo: Apuntes

2012/2013

Subido el 05/06/2013

karlinhosmg
karlinhosmg 🇪🇸

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Termoquímica
Términos básicos en termoquímica
Calor. Capacidad calorífica. Trabajo
El primer principio de la termodinámica. Energía interna
Calores de reacción y calorimetría
Entalpía
Leyes de la termoquímica. Ley de LavoisierLaplace
Ley de Hess o Ley de la suma constante de calores
Entalpías de formación estándar. Entalpías y energías de
enlace
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¡Descarga Termoquímica - Mecánica y más Apuntes en PDF de Ingeniería Industrial solo en Docsity!

Termoquímica

Términos básicos en termoquímica

Calor. Capacidad calorífica. Trabajo

El primer principio de la termodinámica. Energía interna

Calores de reacción y calorimetría

Entalpía

Leyes de la termoquímica. Ley de Lavoisier–Laplace

Ley de Hess o Ley de la suma constante de calores

Entalpías de formación estándar. Entalpías y energías de

enlace

Términos básicos en Termoquímica

Sistema Termodinámico: región del espacio sometida a estudio,

separada del medio que la rodea (Entorno o

alrededores), por una superficie envolvente que lo

limita (Límites del sistema)

Los Sistemas termodinámicos se denominan

ABIERTOS: pueden intercambiar materia y energía con el

entorno a través de sus Límites

CERRADOS: sólo pueden intercambiar energía pero no

materia

AISLADOS: los límites no permiten ningún tipo de

intercambio

Criterio Europeo de signos

Criterio de signos: (desde el punto de vista del sistema)

positivo asociado a entrada

negativo a la salida

Sistema

W<

Q<

W>

Q>

El sistema libera calor:

Proceso Exotérmico

El sistema gana calor:

Proceso Endotérmico

Calor

La energía transferida a través de los Límites de un sistema a

causa de la existencia de un gradiente térmico

Unidad práctica de calor: CALORÍA, cantidad de calor necesaria

para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14,5 a 15,5 ºC

bajo la presión de una atmósfera

 Equivale a 4,186 Julios

La cantidad de energía calorífica, q , necesaria para modificar la

temperatura de una sustancia depende de:

  • el cambio deseado en la temperatura
  • la cantidad de sustancia que va a cambiar de temperatura
  • la naturaleza de esa materia
cantidad de calor = masa de sustancia x calor específico x variación de temperatura

Q = m x calor específico x D T = C x D T

Capacidad calorífica = C

Calor

Calores específicos (J g-1^ ºC-1) Plomo 0, Cobre 0, Hierro 0, Aluminio 0,

Mayor valor de Ce 

mayor cantidad de calor para enfriar o calentar

Significado del calor específico:

DT = Temperatura final – Temperatura inicial

Tf > Ti DT > 0 Q > 0 El sistema gana calor

Tf < Ti DT < 0 Q < 0 El sistema pierde calor

Trabajo

 Puede intercambiarse entre el sistema y el entorno de distintas maneras:

 procesos mecánicos: cambios de posición en un campo gravitatorio

de velocidad

del volumen ocupado por el sistema

 corriente eléctrica (trabajo eléctrico)

 El trabajo mecánico asociado a un cambio de volumen

P dV P V

V

V

    D

2

1

Si P=constante criterio de signos

El trabajo no es función de estado

Primer Principio de la Termodinámica

Energía Interna

n e t R v p

n

i

E  (^)  EiEEEEE   E

... 1

ENERGÍA INTERNA es la energía total del sistema: Energía potencial energía cinética energía vibracional y rotacional energía de los enlaces químicos y atracciones intermoleculares energía electrostáticas núcleo-electrones, electrones-electrones, etc.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

Es la energía del sistema, el calor y el trabajo solo existen cuando ocurre un

cambio en el sistema: cuando varía la Energía Interna del sistema.

Primer Principio de la Termodinámica

Puede enunciarse como un principio de conservación de la energía, su

enunciado sería:

D EQW

Para sistemas aislados: Q + W = 0 = D E  la energía permanece constante

Alrededores

Sistema

Convenio de signos: Energía que se incorpora al sistema: positivo

Energía que abandona el sistema: negativo

Según el primer principio: DE = Q + W

Si el trabajo involucrado sólo se debe a cambios de Presión-Volumen:

DE = Q  (^)  

2 1

P dV

V V

Si además la transformación se realiza en un recipiente cerrado: V=constante

DE = Qv La variación de ENERGÍA INTERNA se calcula midiendo el calor absorbido o desprendido en el proceso realizado a V=constante

Primer Principio de la Termodinámica

Q = m Ce DT

QV = m (Ce)V DT = n CV DT = DE

El cálculo del calor cedido o absorbido por un sistema se calculaba como:

Si el proceso se realiza a volumen constante

Calores de reacción y calorimetría

Durante un proceso químico cambia la energía del sistema Producción o absorción de CALOR

Calor de reacción calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una reacción química

REACCIÓN EXOTÉRMICA: la energía química del sistema se convierte en energía térmica  En un sistema aislado: aumento de la temperatura  En un sistema abierto: provoca un aumento de la T de los alrededores:

sistema alrededores

Q
Q < 0

REACCIÓN ENDOTÉRMICA: la energía térmica del sistema se convierte en energía química  En un sistema aislado: disminución de la temperatura  En un sistema abierto: provoca una disminución de la T de los alrededores:

sistema alrededores

Q
Q >

Entalpía de un Sistema

Definimos una nueva función de estado: LA ENTALPÍA, H, como:

La variación de la entalpía se calculará como:

O en su forma diferencial:

DE= Q + W = QP - PDV QP =^ DE + PDV

La variación de energía interna de un sistema que realice solamente trabajo de expansión, a presión constante: (^) E, P y V son funciones de estado, la combinación de todas ellas debe ser también una función de estado

H = E + PV
DH = DE + D(P*V) = DE + VDP + PDV + DPDV

dH = dE + d(P*V) = dE + VdP + PdV

Si la presión es constante: DH = DE + PDV y por lo tanto DH = QP

La entalpía es el calor intercambiado en el proceso realizado a P constantes

Entalpía de un Sistema

DH = QP

Como la variación de entalpía es el calor medido a presión constante:

Podemos relacionar la variación de entalpía con el calor específico

del sistema medido a presión constante:

Q = m Ce DT

QP = m (Ce)P DT = n CP DT = DH

El cálculo del calor cedido

o absorbido por un sistema

se calculaba como:

Si el proceso se realiza a presión constante

Ley de Hess o Ley de la Suma constante de Calores: “El cambio

térmico a presión constante o a volumen constante de una reacción dada es

el mismo tanto si la reacción transcurre en un solo paso, como si se realiza

por etapas.”

( ) ( ) 2

1 C ( s ) O 2 gCO g

C ( s ) O 2 ( g ) CO 2 ( g )

( ) ( ) 2

1 CO ( g ) O 2 gCO 2 g

0 1 1 110.^5 D H  kJmol

0 1 2 283.^0 D H  kJmol

0 1 3 393.^5 D H  kJmol

C(s)

CO(g) CO 2 (g)

DH 1

DH 2

DH 3 =DH 1 +DH 2

La combinación lineal de ecuaciones permite obtener datos no disponibles

Entalpías de formación estándar

 Los valores del calor de reacción se tabulan para procesos a volumen y a presión constante

 Los calores tabulados poseen una notación concreta, por ejemplo:

Hace referencia a que la determinación de este dato se ha realizado a condiciones estándar de trabajo: presión de 1 Atm

Calor molar

r

D H

Hace referencia al tipo de reacción al que está asociada: f = calor de formación d = disolución n = neutralización r = reacción c = combustión