Aldeídos (RCHO) e cetonas (R2CO) são similares
em estrutura, pois ambas as classes de compostos
possuem uma ligação C = O, chamada grupo carbonila.
O grupo carbonila de um aldeído é ladeado por
um hidrogênio, enquanto o grupo carbonila de uma
cetona é ladeado por dois átomos de carbono.
Compostos que contém o grupo carbonila
reagem com uma grande variedade de nucleófilos,
oferecendo uma ampla gama de produtos possíveis.
Devido à reatividade versátil do grupo carbonila, aldeídos
e cetonas ocupam um papel central na química orgânica.
1) Métodos de preparação de aldeídos:
• Oxidação de álcoois primários;
• Ozonólise de alcenos;
• Hidroboração-oxidação de alcinos terminais.
2) Métodos de preparação de cetonas:
• Oxidação de álcoois secundários;
• Ozonólise de alcenos (treta substituídos);
• Hidratação catalisada por ácido de alcinos
terminais;
• Acilação de Friedel-Crafts (anéis aromáticos que
não são fortemente desativados vão reagir com
cloreto de acila na presença de um ácido de
Lewis para gerar uma cetona).
A eletrofilicidade do grupo carbonila deriva tanto
do efeito de ressonância quanto do efeito indutivo.
Uma das estruturas de ressonância apresenta
uma carga positiva no átomo de carbono, indicando que
este é deficiente em densidade eletrônica. O efeito
indutivo também rende ao carbono uma carga positiva,
indicando que possui uma deficiência em densidade
eletrônica.
Se o nucleófilo atacar tal posição, o carbono
sofrerá uma alteração no seu estado de hibridização.
Sendo originalmente sp2 com uma geometria trigonal
planar, após o ataque será sp3 com uma geometria
tetraédrica.
Em geral, aldeídos são mais reativos que as
cetonas frente a ataque nucleofílico, devido:
•
Efeito estérico
→ a cetona tem dois grupos
alquil, que contribuem para interações estéricas
no estado de transição de um ataque nucleofílico
•
Efeito eletrônico
→ grupos alquil são doadores
de elétrons; a cetona possui dois grupos alquil
que podem estabilizar a carga parcial positiva do
átomo de carbono do grupo carbonila
ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA EM MEIO BÁSICO
Aldeídos e cetonas também reagem com uma
grande variedade de nucleófilos sob condições ácidas,
Aldeídos e cetonas
